[发明专利]水解蚕丝蛋白涂料的制备方法

摘要

本发明公开了一种水解蚕丝蛋白涂料的制备方法，用下列原料及重量份数配比按照如下步骤制成：（1）、水解蚕丝；（2）、丙烯酸树脂的制备；（3）、聚氨酯的制备；最终得到固含量为20%～30%的蚕丝蛋白-聚氨酯涂料。本发明改善了常规的树脂热黏冷脆、打光性能差等性质；将小分子丙烯酸树脂和聚氨酯预聚体作为交联剂，交联大分子蚕丝蛋白做涂料，所得产品绿色环保，耐溶剂性强，并且涂料具有蚕丝蛋白质的手感柔软等优良性质。

主权项

一种水解蚕丝蛋白涂料的制备方法，其特征在于用下列原料及重量份数配比按照如下步骤制成：（1）、水解蚕丝，称取蚕茧或蚕丝10～100份，将称好的蚕茧或蚕丝放入搪瓷反应器中，以5.7N恒沸盐酸在80～180℃的条件下水解蚕茧或蚕丝5～50h，然后冷却至常温，脱色、除杂、过滤，烘干成粉，用去离子水溶解，制成蚕丝蛋白水溶液。贮存备用。（2）、丙烯酸树脂的制备；a、预乳化，将40份溶有2～6份乳化剂的去离子水溶液加入到带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中，升温到35～50℃，将36.5份丙烯酸丁酯，12.5份丙烯酸甲酯，1份丙烯酸和0.5～2份的双丙酮丙烯酰胺或乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯混合后，边搅拌边在30～60min内将混合液滴加到反应器的反应体系中，然后搅拌30～60min，即得预乳化液；b、聚合反应，将20份溶有0.5～1份乳化剂的去离子水溶液加入另一个带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中，持续通入足量N2直到反应完成，升温至80℃。然后将30～40份步骤a所制得的预乳化液和10份溶有0.05～0.2份引发剂的去离子水溶液直接加入到反应器的体系中，反应至乳液微微泛蓝后，继续升温至85～95℃，用1h～3h将余下的预乳化液和20份溶有0.1～0.4份引发剂的去离子水溶液滴加到反应器的体系中，反应1～3h，冷却至常温，调节乳液pH为5～6，用去离子水调节体系固含量为30%，然后将20～70份的30%含量的蚕丝蛋白的水溶液加入体系中，再调节乳液pH为5～6，搅拌30分钟。即得固含量为20%～30%的自交联型蚕丝蛋白‑丙烯酸树脂乳液；（3）、聚氨酯的制备；a、干燥原料，将聚乙二醇置于装有搅拌器、温度计的500mL三口烧瓶中加热，当物料大部分熔化后开动搅拌，升温并抽真空，在90～130℃、真空度0.08MPa条件下脱水1～4h，然后冷却至40℃以下，放入干燥的容器内密闭保存备用；b、端异氰酸酯基预聚体的制备，在通有氮气的250mL四口烧瓶中加入30～80份的聚乙二醇和0.1～3份催化剂二月桂酸二丁基锡（DBTDL），以丙酮为溶剂，升温至60～80℃后，边搅拌边将异氰酸酯滴加入体系中，在60～80℃下反应2～5h后停止加热，得到一种无色透明油状物，即得端异氰酸酯基预聚体；然后边快速搅拌边将20～70份的质量分数为60%～80%的蚕丝蛋白水溶液加入其中，10～80min后，边高速搅拌边加入100～200份水，至体系形成乳白色的均相乳液，减压蒸出多余的丙酮溶剂，加水调节体系固含量为20%～30%。即得固含量为20%～30%的蚕丝蛋白‑聚氨酯涂料；所述的滴入的异氰酸酯和聚乙二醇的摩尔比为2.5:1。