[发明专利]一种超支化荧光聚合物的制备方法

摘要

本发明涉及一种超支化荧光聚合物的制备方法，属于有机合成领域。即先以甲基丙烯酸甲酯和二乙醇胺反应合成出单体，再以三羟甲基丙烷为中心“核分子”按一定的摩尔比例通过有核一步法合成端羟基超支化聚酯；再由酸性高锰酸钾溶液氧化2,2'-(4,4'-二苯乙烯基-)双苯并恶唑，得到含活性基团羧基的荧光单体2-(4-羧基苯基-)苯并恶唑；最后在脱水剂存在下，通过酯化反应得到超支化荧光聚合物。本发明得到的超支化荧光聚合物，具有较低的粘度，在25℃条件下，其特性粘度为2.99mL/g；同时具有较好的荧光性能，在N-甲基吡咯烷酮中其荧光发射波长在432nm左右处。该材料将在新型荧光功能材料方面具有潜在的应用价值。

主权项

超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：（1）在烧瓶中加入一定量的二乙醇胺和甲醇，室温下搅拌至二乙醇胺完全溶解后，缓慢滴加一定量的甲基丙烯酸甲酯，然后升温至30~50℃，反应3~6h，减压蒸馏除去甲醇，得到无色透明的AB2型单体；（2）分别称取一定量的AB2单体和三羟甲基丙烷，用适量丙酮充分溶解后加入四口烧瓶中，缓慢升温至100~140℃后加入适量的催化剂对甲苯磺酸；反应3~6h后转移到旋转蒸发仪中继续反应，直至体系中不再有气泡为止；得微黄色的粘稠状物质，即端羟基超支化聚酯；（3） 称取一定量的2,2'‑(4,4'‑二苯乙烯基‑)双苯并恶唑，加入装有搅拌器、恒压漏斗的四口烧瓶中，升温至25~45℃左右，于恒压漏斗中缓慢滴加酸性高锰酸钾水溶液；在40min～2h内滴完；滴完高锰酸钾溶液后，保温反应1.5~4h；反应完成后，取出产品，用碳酸氢钠调节溶液pH=7，抽滤，取滤液用质量浓度为10%的硫酸水溶液酸化至pH=4.5~7；静置溶液，离心得白色沉淀，用蒸馏水多次洗涤，烘干，得白色物质即为荧光单体；（4） 将所制得的超支化聚酯及荧光单体加入有电动搅拌棒、冷凝回流装置的四口烧瓶瓶中；加入二甲基甲酰胺做溶剂，加入N, N‑二环己基碳酰亚胺DCC作为脱水剂，再加入2,2‑二羟甲基丙酸DMPA作为催化剂，20~40℃反应24~48h左右；反应结束后，过滤掉四口烧瓶底下的固体物，然后减压蒸馏抽掉DMF溶剂，得到棕色粘稠状液体，即超支化荧光聚合物。