[发明专利]一种环状聚醋酸乙烯酯的制备方法

摘要

本发明公开了一种环状聚醋酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：选用丙炔醇作为反应底物，依次与2-溴丙酰溴、乙基黄原酸钾反应得到功能性RAFT试剂，为PPET；VAc与PPET反应聚合，处理获得linear-PVAc；以linear-PVAc和马来酸酐Mah为反应底物反应处理获得linear-PVAc-Mah；进一步获得linear-PVAc-Mah-N3；以linear-PVAc-Mah-N3为反应物，反应处理获得环状聚醋酸乙烯酯。本发明将RAFT聚合的控制性和点击化学的高效性巧妙结合，合成方法简单，可以通过调节聚合体系组分配比以及反应时间来得到分子量可控，分子量分布较窄的产物。

主权项

一种环状聚醋酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：    步骤1）功能性RAFT试剂的合成：选用丙炔醇作为反应底物，通过与2‑溴丙酰溴反应制得2‑溴丙酸丙炔醇酯，进一步与乙基黄原酸钾在无水四氢呋喃作为溶剂条件下进行反应15‑24小时，得到含有炔基的功能性RAFT试剂，为2‑乙基黄原酸基丙酸丙炔醇酯PPET； 步骤2）醋酸乙烯酯VAc的RAFT聚合：以AIBN为引发剂，THF为溶剂，VAc与PPET反应聚合，聚合温度为50~90oC，聚合时间为2~50小时，所得聚合物溶液通过在正己烷中沉淀，然后抽滤分离、干燥，获得线性的含有炔基聚醋酸乙烯酯linear‑PVAc； 步骤3）PVAc的端基改性一：以linear‑PVAc和马来酸酐Mah为反应底物，AIBN为引发剂，THF为溶剂，在50‑100oC下反应10‑60小时，通过在正己烷中沉淀，然后抽滤分离、干燥，获得Mah功能化的线性聚醋酸乙烯酯linear‑PVAc‑Mah； 步骤4）PVAc的端基改性二：以linear‑PVAc‑Mah为反应底物，通过与6‑叠氮‑1‑己醇在40‑80oC于THF中反应20‑60小时，经正己烷沉淀、抽滤、干燥后获得α‑ω端基功能化线性聚醋酸乙烯酯linear‑PVAc‑Mah‑N3；    步骤5）成环反应：以linear‑PVAc‑Mah‑N3为反应物，以CuBr为催化剂、PMDETA为配体，DMF为溶剂，在60‑120oC反应24‑120小时，产物经浓缩、正己烷沉淀、抽滤分离和干燥后获得环状聚醋酸乙烯酯。