[发明专利]羰基化铑膦催化剂的活性恢复方法

摘要

本发明属于催化剂处理技术领域，特别涉及一种羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的活性恢复方法，该方法是在含氧气体或过氧化物存在下，先对失活或部分失活铑膦催化剂反应液进行氧化反应，再在非羰基化反应条件下，与含3～6个碳原子的炔醇或酯混合，进行活化反应；最后加入叔烷醇胺水溶液，中和氧化和活化过程中产生的羧酸或卤化物，生成水溶性盐，沉降分离后，得到具有较高催化活性的铑膦催化剂反应液。本发明经氧化和活化的组合工艺方法处理失活的铑膦催化剂，使得主要因形成铑簇化合物导致的催化剂失活得到明显改善，所处理的铑膦催化剂活性高，同时活化反应不需要加入羧酸，解决了活化处理工艺中因中和与水洗导致的废水量大的难题。

主权项

一种羰基化铑膦催化剂的活性恢复方法，其特征在于：丁辛醇装置工业生产过程中产生的铑膦催化剂反应液，铑催化剂活性已从100%降低到新鲜催化剂的20%，脱除部分轻组分后铑含量1100mg/kg，三苯基膦含量10%；将该含失活铑膦催化剂的反应液50g加入到100ml的反应器中，然后向反应器中通入氧化剂，加热反应；反应完成后，用氮气吹扫反应器，然后添加炔丙醇进行化学活化反应，进一步提高催化剂活性；反应结束后，向反应液中加入3%的三乙醇胺水溶液，中和溶液中的羧酸或卤化物，生成水溶性盐；中和反应结束后，静止沉降成两个明显的液相，分离得到含盐水相和含铑膦催化剂的有机相；将有机相移入反应器中，氮气吹扫后加入水洗涤，然后进行沉降，排除水相，分离出有机相，即获得一种活化处理的高活性的铑膦催化剂溶液；氧化剂为氧气，氧化剂与铑金属的摩尔比为50:1；氧化时间为8 h，氧化压力为0.1MPa，氧化温度为50℃；反应试剂为炔丙醇，反应试剂与铑金属的摩尔比为20:1，反应温度为80℃，反应时间为10h；三乙醇胺溶液与反应液的体积比为0.1:1，中和反应温度为65℃，中和反应时间为0.5 h。