[发明专利]一种4-反式-（4′-溴-联苯基-4-基）-环己醇的制备方法

摘要

本发明涉及一种4-反式-（4'-溴-联苯基-4-基）-环己醇的制备方法，本方法采用高选择性的FeBr3与Pd/C复合催化剂，进行含溴代物双键加氢，避免了难以纯化的掉溴副产物产生，以4,4'-二溴联苯为原料，经丁基锂反应﹑加成反应、脱水反应﹑氢化反应﹑解缩反应﹑还原反应制得到化合物4-反式-(4'-溴-联苯基-4-基)-环己醇，总收率80%，纯度99.8%，熔点210.0～210.5℃。本发明方法选用的催化剂选择性高，产品质量及收率高，操作过程简单安全，原料成本较低，利于工业化生产。

主权项

1.一种4-反式-（4'-溴-联苯基-4-基）-环己醇的制备方法，其特征在于，反应路线如下：上述路线具体步骤如下：a、丁基锂反应：在氮气保护体系下，以化合物Ⅱ4,4'-二溴联苯为原料，用溶剂THF搅拌全溶后，降温至-65～-90℃，滴加正丁基锂，4,4'-二溴联苯与正丁基锂的摩尔比为1:（1～1.5），控温至-65～-90℃，保温1h，再滴加1,4-环己酮单乙二醇缩酮的THF溶液，控制反应体系至-65～-90℃滴加，4,4'-二溴联苯与1,4-环己酮单乙二醇缩酮摩尔比为（1～1.5）:1，保温2h后，加冰水搅拌，水解，水相用甲苯萃取，得到加成反应的化合物Ⅲ的甲苯溶液；b、脱水反应：在氮气保护的条件下，以化合物Ⅲ的甲苯溶液为原料，加TsOH，化合物Ⅲ与TsOH的摩尔比为1:（0.2～0.5），控制温度为105～110℃，保温反应3-5h，降温至80-85℃，水洗至中性pH=7，干燥，得到脱水反应的化合物Ⅳ的甲苯溶液；c、加氢反应：在氮气保护的条件下，以化合物Ⅲ的甲苯溶液为原料，加FeBr₃与Pd/C二元复合催化剂，化合物Ⅳ与Pd/C的质量比为1:（0.01～0.05），FeBr₃与Pd/C的质量比为（0.02～0.05）:（1～2.5），在压力10-20atm，温度30-40℃，保温反应5-8h，过滤出催化剂，得到加氢产物化合物Ⅴ的甲苯溶液；d、解缩反应：在氮气保护的条件下，以化合物Ⅴ的甲苯溶液为原料，加入甲酸，化合物Ⅴ与甲酸的质量比为1:（2～3.5），反应温度为40～60℃，保温2h，降温至20～30℃，水洗至中性pH=7，干燥，得到化合物Ⅵ的甲苯溶液；e、还原反应：在氮气保护的条件下，以化合物Ⅵ的甲苯溶液为原料，加入硼氢化钠，化合物Ⅵ与硼氢化钠的摩尔比为1:（1.5～3），反应温度为50～60℃，保温1h，有白色固体析出，降温至20～30℃，水解，过滤，精制得到化合物Ⅰ4-反式-（4'-溴-联苯基-4-基）-环己醇。