[发明专利]5, 5`位连接的1, 1`-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法有效
申请号: | 201310430014.2 | 申请日: | 2009-09-02 |
公开(公告)号: | CN103524557A | 公开(公告)日: | 2014-01-22 |
发明(设计)人: | 张万斌;王常清;杨国强;庄菁 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学;日本化学工业株式会社 |
主分类号: | C07F9/655 | 分类号: | C07F9/655 |
代理公司: | 上海旭诚知识产权代理有限公司 31220 | 代理人: | 高为华 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | 本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法。轴具有(R)构型和(S)构型的化合物Ⅰ或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法:取代4-甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ;化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ;化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ;化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ;化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ;化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'-相联的(R)和(S)构型混合的化合物Ⅸ,采用手性HPLC进行拆分得到(R)和(S)单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ;制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂,能够获得高的催化性能和对映选择性。 | ||
搜索关键词: | 连接 联苯 手性 双膦配体 及其 制备 方法 | ||
【主权项】:
1.一种5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性2,2’-双膦配体,其特征在于,化合物Ⅰ的结构式为:
或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ的结构式为:
其中:R1为氢,氟,氯,溴,碘,烷基或烷氧基,不饱和基团,取代芳基;R2为链状、环状或枝状烷基,不饱和基团,芳香基团;R3为氢,氟,氯,溴,碘,烷基或烷氧基,不饱和基团,取代芳基;m=0~2。
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