[发明专利]2，3-二氨基-7-溴-9，9’-二烷基芴及其制备方法

摘要

本发明涉及一类间体化合物2，3-二氨基-7-溴-9，9，-二烷基芴的制备方法，该化合物的化学分子结构通式为：其中：R1为H或C1～C20直链或支链烷烃。本发明首次在2，3-二氨基-9，9，-二烷基芴引入溴取代基，成功合成了一系列不对称的邻二氨基芴结构。不仅邻二氨基可与醛、酮、酸酐、酰氯等发生取代或者缩合反应，而且卤取代基还可以进行Heck、Suzuki和Sonogashira等金属偶联反应，直接丰富了芴类分子参与反应的位点与类型，更为方便的应用于OLED材料设计与合成中。

主权项

1.一种2，3-二氨基-7-溴-9，9^，-二烷基芴的制备方法，于该化合物的结构通式为：其中：R₁为 H或C₁～C₂₀直链或支链烷烃，其特征在于该方法的具体步骤为：a. 将2-溴代-7-硝基芴、无机碱以及溴代烷按1：（2～5）：（2～4）的摩尔比溶于二甲亚砜中，室温反应5h～10h，乙酸乙酯萃取后经分离提纯得到2-溴-7-硝基-9，9’-二烷基芴；所述的溴代烷为C₁～C₂₀直链或支链溴代烷；b. 将步骤a所得2-溴-7-硝基-9，9’-二烷基芴的烷基醇溶液加到还原体系中，在25～100^oC下反应0.5h～10 h，得到2-氨基-7-溴-9，9’-二烷基芴；c. 将步骤b所得2-氨基-7-溴-9，9’-二烷基芴和乙酸酐按1：1～30摩尔比溶于乙酸溶液中，25℃下反应5h-10h将反应倒入水中，析出白色沉淀，抽滤干燥得到2-乙酰胺基-7-溴-9，9’-二烷基芴；d. 将步骤c所得2-乙酰胺基-7-溴-9，9’-二烷基芴溶于乙酸，在0~25^oC下滴加1～40倍摩尔量的98%发烟硝酸，反应0.5h～3h将反应溶液倒入水中，析出黄色沉淀，抽滤干燥，得到2-乙酰胺基-3-硝基-7-溴-9，9’-二烷基芴；e.将步骤d所得2-乙酰胺基-3-硝基-7-溴-9，9’-二烷基芴置于质量百分比浓度为50%～90%的浓硫酸中，加热水解5h～10h，加入水后析出沉淀，抽滤干燥，得到2-氨基-3-硝基-7-溴-9，9’-二烷基芴；f. 将步骤e所得2-氨基-3-硝基-7-溴-9，9’-二烷基芴的烷基醇溶液加到还原体系中，25～100^oC下反应0.5h～10 h，得到2,3-二氨基-7-溴-9，9’-二烷基芴。