[发明专利]一种用于烯烃聚合的多活性中心催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种用于烯烃聚合的多活性中心催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水无氧的氮气氛中，将卤化镁、第一活性中心、一元给电子体、多元给电子体及其它给电子体混合在作为溶剂的给电子体中充分反应，得到母液；(2)将分散剂进行热活化处理，得到经过处理的固体分散剂；(3)将经过热活化处理的固体分散剂加入到母液中，充分搅拌后，用烷烃溶剂洗涤，在控制溶剂给电子体含量的条件下蒸干，得到催化剂载体；(4)将催化剂载体分散在烷烃溶剂中，添加另外1种或1种以上的活性中心组分，充分反应后蒸干，得到成品催化剂。与现有技术相比，本发明催化剂适用于乙烯与一种或一种以上α‑烯烃的共聚反应。特别涉及在气相流化床超冷凝工艺中能够生产密度很低同时具有较宽分子量分布的聚乙烯产品。

主权项

一种用于烯烃聚合的多活性中心催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在无水无氧的氮气氛中，将卤化镁、第一活性中心、一元给电子体、多元给电子体及其它给电子体混合在作为溶剂的给电子体中，在0‑120℃的反应温度下反应30分钟‑40小时，充分反应，得到母液；其中，镁与加入的第一活性中心的摩尔比例为3‑15：1，镁与一元给电子体的摩尔比例为0.2‑2：1，镁与多元给电子体的摩尔比例为1‑10：1，镁与其它给电子体的摩尔比例为2‑20：1，母液的固含量控制在2％‑20％；所述的其它给电子体选自含有孤对电子的元素的有机化合物，所述的含有孤对电子的元素包括O，N或S；所述的第一活性中心为过渡金属的有机或无机化合物，选自结构式为M¹(OR¹)_mX_n的化合物，其中m+n＝3或4；m，n为0～4，M¹为过渡金属元素，选自钛、钒、铬或钪，X为F，Cl，Br或I，R¹为含有1‑20个碳原子的烷基；所述的一元给电子体选自结构式为R³OH，R⁴OR⁵，R⁶COOR⁷的具有单官能团的一元醇、一元醚或一元酯类化合物，其中R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷为含有1‑20个碳原子的烷基；所述的多元给电子体选自多元醇、多元醚、多元酯化合物或同时具有羟基、醚基及羧基中2种以上官能团的化合物，组成这些化合物的烷基含有1‑20个碳原子；所述的作为溶剂的给电子体选自具有孤对电子的沸点低于120℃的且能够与反应物形成均相溶液的化合物；(2)将分散剂进行热活化处理：所述的分散剂为硅胶，先将分散剂在惰性气体吹扫的条件下，在20‑1500℃加热20分钟‑20小时，在惰性气体气氛下冷却后，将分散剂分散在惰性的烷烃溶剂中，分散后的形成固含量为2％‑20％混合体系，再按照Si/Al摩尔比为10‑100：1的比例加入一定量的烷基铝化合物充分搅拌，然后蒸干溶剂，得到经过处理的固体分散剂；(3)将经过热活化处理的固体分散剂按照镁与固体分散剂的质量比为0.05‑0.5：1的比例加入到母液中，充分搅拌后，用烷烃溶剂洗涤，在控制溶剂给电子体含量的条件下蒸干，得到催化剂载体；在干燥过程中，控制溶剂给电子体的残留量为2‑50％，以溶剂给电子体占催化剂载体的重量百分比计；(4)将催化剂载体分散在烷烃溶剂中，形成固含量为2‑20％的混合体系，按照外加活性中心/第一活性中心摩尔比为0.5‑5：1的比例，添加另外1种以上的活性中心组分，充分反应后蒸干，得到成品催化剂；添加1种以上外加活性中心时，比例为外加活性中心的总和与第一活性中心的比例；所述的外加活性中心为种类或价态不同于第一活性中心的过渡金属元素的无机或有机化合物，选自结构式为M²(OR²)_aX_b的化合物，其中，M²为种类或价态不同于第一活性中心的过渡金属元素，选自钛、钒、钪或铬，R²为含有3‑20个碳原子的烷基基团，X为卤素，a+b＝3或4、a，b＝0～4。