[发明专利]双酰基次膦酸的衍生物、其制备及其作为光敏引发剂的用途

摘要

式(I)或(II)的双酰基氧化膦或双酰基硫化膦化合物是合适的光敏引发剂，其中R₁、R₂、R₃、R_1a、R_2a和R_3a相互独立地为C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或卤素；X为O、NR₅或S；或者若R₄为Cl、F或Br，则X为直接键；Y为O或S；n为1或2；若n为1，则R₄例如为氢、(CO)R₆、(CO)OR₆、(CO)NR₅R₆、(SO₂)-R₆、C₁-C₂₈烷基，若n＝2，则R₄例如为C₁-C₁₈亚烷基；R₅例如为氢或C₁-C₁₂烷基；R₆例如为C₁-C₁₂烷基；R₇、R₈和R₉相互独立地例如为C₁-C₄烷基；R₁₀例如为C₂-C₁₈亚烷基；X₁为O或S；m为1、2或3；Q表示一个或两个电荷为m⁺的无机或有机阳离子；这些化合物可以由所要求保护的方法得到。

主权项

式(I)或(II)的双酰基氧化膦或双酰基硫化膦化合物：其中R₁、R₂、R₃、R_1a、R_2a和R_3a相互独立地为C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基或卤素；X为O、NR₅或S；或者若R₄为Cl、F或Br，则X为直接键；Y为O或S；n为1或2；若n为1，则R₄为氢，(CO)R₆，(CO)OR₆，(CO)NR₅R₆，(SO₂)‑R₆，[Si(R₇)(R₈)]_o‑Si(R₇)(R₈)(R₉)，[Si(R₇)(R₈)‑O]_o‑Si(R₇)(R₈)(R₉)，C₁‑C₂₈烷基，被一个或多个O、NR₅、S、(CO)、(CO)O或SO₂间隔的C₂‑C₂₈烷基；其中所述C₁‑C₂₈烷基或被间隔的C₂‑C₂₈烷基未被取代或被一个或多个选自如下的取代基取代：OH，卤化物，C₆‑C₁₄芳基，[Si(R₇)(R₈)]_o‑Si(R₇)(R₈)(R₉)，[Si(R₇)(R₈)‑O]_o‑Si(R₇)(R₈)(R₉)，N(R₅)₂，丙烯酰氧基，2‑甲基丙烯酰氧基，未被取代或被C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代的C₃‑C₁₂环烷基，被一个或多个O、NR₅或S间隔且被间隔的C₃‑C₁₂环烷基未被取代或被C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代的C₃‑C₁₂环烷基以及未被取代或被C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代的C₆‑C₁₄芳基；或者若n为1，则R₄为未被取代或被一个或多个C₁‑C₁₂烷基、被一个或多个O间隔的C₂‑C₂₀烷基、C₁‑C₁₂烷氧基取代或被OH取代的C₆‑C₁₀芳基；或者若n为1且X为NR₅，则R₄与R₅和N原子一起形成未被间隔或被O或NR₅间隔的5或6员饱和环且未被间隔或被间隔的环未被取代或被一个或多个C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代；或者若n为1，则R₄为Cl、F或Br，条件是X为直接键；若n为2，则R₄为未被取代或被一个或多个C₁‑C₈烷基、C₁‑C₈烷氧基、OH、卤素、C₂‑C₈链烯基、COOR₆、C₁‑C₂₀酰基、苯基取代或被萘基取代的C₁‑C₁₈亚烷基，被一个或多个O、NR₅、S、(CO)、O(CO)O、(NH)(CO)O、O(CO)(NH)、O(CO)或(CO)O间隔的C₂‑C₁₈亚烷基，所述被间隔的C₂‑C₁₈亚烷基未被取代或被一个或多个C₁‑C₈烷基、C₁‑C₈烷氧基、OH、卤素、C₂‑C₈链烯基、COOR₆、C₁‑C₂₀酰基、苯基、萘基取代或被C₁‑C₈羟基烷基取代，未被取代或被一个或多个C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代的C₂‑C₁₈亚链烯基，被一个或多个O或NR₅间隔的C₂‑C₁₈亚链烯基，所述被间隔的C₂‑C₁₈亚链烯基未被取代或被一个或多个C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代，未被取代或被一个或多个C₁‑C₈烷基、C₁‑C₈烷氧基、OH、卤素、C₂‑C₈链烯基、COOR₆、C₁‑C₂₀酰基、苯基、萘基取代或被C₁‑C₈羟基烷基取代的C₅‑C₈亚环烷基，被一个或多个O或NR₅间隔的C₅‑C₈亚环烷基，所述被间隔的C₅‑C₈亚环烷基未被取代或被一个或多个C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代，未被取代或被一个或多个C₁‑C₈烷基、C₁‑C₈烷氧基、OH、卤素、C₂‑C₈链烯基、COOR₆、C₁‑C₂₀酰基、苯基、萘基取代或被C₁‑C₈羟基烷基取代的C₆‑C₁₀亚芳基；或者若n为2，则R₄为(CO)R₁₀(CO)；(CO)O‑R₁₀‑O(CO)；(CO)NR₅‑R₁₀‑NR₅(CO)、[Si(R₇)(R₈)]_p；[Si(R₇)(R₈)‑O]_p；若n为2，则R₄为被一个或多个选自O、(CO)、NR₅和NR₁₇的基团间隔的C₁₀‑C₅₀亚烷基，所述被间隔的C₁₀‑C₅₀亚烷基被一个或多个OH取代；A为PF₆、SbF₆、AsF₆或B(C₆F₅)₄；R₅为氢、(CO)R₆、苯基、C₁‑C₁₂烷基、被一个或多个O间隔的C₂‑C₁₂烷基，其中所述C₁‑C₁₂烷基或被间隔的C₂‑C₁₂烷基未被取代或被一个或多个C₃‑C₇环烷基、OH取代或被NCO取代，未被取代或被一个或多个C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基、OH取代或被NCO取代的C₃‑C₁₂环烷基；R₆为C₁‑C₁₂烷基，被一个或多个O间隔的C₂‑C₁₂烷基，其中所述C₁‑C₁₂烷基或被间隔的C₂‑C₁₂烷基未被取代或被一个或多个C₃‑C₇环烷基、OH、NCO取代或被NCO取代的苯基取代；或者R₆为C₃‑C₁₂环烷基，未被取代或被一个或多个C₁‑C₄烷基、OH或C₁‑C₄烷氧基取代的C₂‑C₁₀链烯基；或者R₆为未被取代或被C₁‑C₁₂烷基、C₁‑C₁₂烷氧基、NCO取代或被NCO取代的C₁‑C₁₂烷基取代的C₆‑C₁₄芳基；或者R₅和R₆与N原子一起形成未被间隔或被O或NR₅间隔的5或6员饱和环，所述未被间隔或被间隔的环未被取代或被一个或多个C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代；R₇、R₈和R₉相互独立地为C₁‑C₄烷基、C₆‑C₁₄芳基或C₁‑C₄烷氧基；R₁₀为C₂‑C₁₈亚烷基，被一个或多个O、NR₅或S间隔的C₂‑C₁₈亚烷基，其中所述C₂‑C₁₈亚烷基或被间隔的C₂‑C₁₈亚烷基未被取代或被一个或多个C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基取代或被OH取代；X₁为O或S；m为1、2或3；o为0‑10；p为1‑10；Q为无机或有机阳离子；Y₁为键、O、S、NR₅、O(CO)‑*或O(CO)‑CH₂‑O‑*，其中星号表示与基团(A)、(B)、(D)或(E)的苯基环的键；Y₂为键、O、S或NR₅；R₁₁和R₁₂相互独立地为未被取代或被C₁‑C₄烷基取代的C₁‑C₁₀烷基、C₂‑C₁₀链烯基或苯基‑C₁‑C₄烷基，或R₁₁和R₁₂与它们所连接的C原子一起为环己基或环戊基；Z为OH或NR₁₃R₁₄；Z₁为C₁‑C₁₂烷氧基或被一个或多个O间隔的C₂‑C₁₂烷氧基，其中所述C₁‑C₁₂烷氧基或被间隔的C₂‑C₁₂烷氧基未被取代或被OH取代；R₁₃和R₁₄相互独立地为C₁‑C₁₂烷基、被一个或多个OH或卤素取代的C₁‑C₁₂烷基；或R₁₃和R₁₄与它们所连接的N原子一起形成5或6员不饱和或饱和环，所述环未被间隔或被O或NR₁₅间隔；R₁₅为C₁‑C₄烷基；R₁₆为氢或C₁‑C₄烷基；以及R₁₇为(CO)‑O‑CH₂CH₂‑O(CO)‑CH＝CH₂；条件是(i)若n为1，作为C₁‑C₄烷基的R₁、R₂和R₃为CH₃且X为O，则作为C₁‑C₂₈烷基的R₄不为甲基、乙基、正丙基、2‑丙基、正丁基、1‑甲基丙‑1‑基、叔丁基、正己基；(ii)若n为1，作为卤素的R₁和R₃为Cl，R₂为氢且X为O，则作为取代的C₆‑C₁₀芳基的R₄不为4‑丁基苯基；(iii)若n为1，作为C₁‑C₄烷氧基的R₁和R₃为甲氧基，R₂为氢且X为NR₅以及R₄与R₅和N原子一起形成5或6员饱和环，则所述环不为哌啶‑1‑基。