[发明专利]由樟脑及其还原产物、冰片制备高纯度龙脑的方法

摘要

由樟脑及其还原产物、冰片制备高纯度龙脑的方法，樟脑及其还原产物所含樟脑，冰片中所含樟脑采用异丙醇铝、钠－醇法、雷尼镍等还原法，生成樟龙脑和异龙脑。樟脑还原产物或冰片与低沸点仲醇－仲醇铝或叔醇－叔醇铝，通过密闭加热蒸出低沸点仲醇或叔醇，生成龙脑铝或异龙脑铝，继续密闭加热，异龙脑脱水重排生成莰烯，通过水蒸汽蒸馏，蒸出莰烯和龙脑。莰烯和龙脑通过蒸馏－升华法、萃取法、柱层析法单用或组合使用可实现分离。整个工艺流畅，操作简单，绿色环保，试剂低廉，成本低，易于工业生产，龙脑收率高。该法可除去冰片、樟脑还原产物中的樟脑、重金属、异龙脑，所得的龙脑含量较高，并提供了由冰片、樟脑还原产物制备莰烯的方法。

主权项

由樟脑及其还原产物、冰片制备高纯度龙脑的方法，其特征具体在于：以仲醇为溶剂，加入铝粉，以AlCl₃/I₂/HgCl₂为催化剂，通过加热反应，制备仲醇－仲醇铝；采用低沸点的仲醇－仲醇铝溶液溶解樟脑或冰片或樟脑还原产物，在80℃‑130℃蒸馏；用沸点较低的仲醇－仲醇铝或叔醇－叔醇铝溶液，溶解冰片或樟脑还原产物，在80℃‑150℃通过密闭蒸馏低沸点溶剂，生成龙脑铝和异龙脑铝；龙脑铝和异龙脑铝在130℃‑270℃下，继续密闭蒸馏，异龙脑铝脱水重排成莰烯；用水蒸汽蒸馏，冷却，得龙脑和莰烯混合物；龙脑、莰烯混合物，在140℃‑220℃升华，分别得龙脑和莰烯；龙脑、莰烯混合物，经石油醚、环己烷、汽油等饱和烃溶解，用氧化铝、硅胶等层析柱，以石油醚、环己烷、汽油等饱和烃作为洗脱剂，回收洗脱剂，可得莰烯；用极性较大、沸点较低、冰片溶解度大的溶剂，如乙酸乙酯、乙醇等洗脱，回收洗脱剂，可得高纯度龙脑；龙脑、莰烯混合物，经石油醚、环己烷、汽油等饱和烃溶解，用DMF/DMSO等极性大溶剂萃取，分取下层，加水稀释可得高纯度龙脑；回收上层溶剂，可得莰烯。