[发明专利]一种以含P(O)‑OH类化合物制备次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类化合物的方法

摘要

本发明提供了一种高选择性合成含不同取代官能团的次膦酸酯/亚膦酸酯/磷酸酯类衍生物的方法，其采用碱作为催化剂，以含P(O)‑OH类化合物与卤代脂肪烃作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点催化剂廉价易得；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100％，产率高达90％以上。该方法解决了传统合成次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类衍生物。

主权项

一种具有结构式(I)的次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于，包含下述步骤：取反应量的含P(O)‑OH类化合物、卤代脂肪烃、碱和有机溶剂在N2或惰性气体保护下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25～120℃下反应0.5～10小时，即制得相应的含不同取代官能团的次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类衍生物；其中，R是选自苄基、4‑甲基‑苄基、4‑氟‑苄基、2‑溴‑苄基、2‑甲基萘基、正辛基、甲基、异丙基、丁基、3‑苯基‑1‑丙基、3‑甲基‑2‑丁烯基、3‑氯‑1‑丙基、2‑溴‑1‑乙基或3‑溴‑1‑丙基；R1是苯基、苯氧基、丁氧基、2‑乙基‑己基、2‑乙基‑己氧基；R2是苯基、苯氧基、丁氧基、2‑乙基‑己氧基；所述有机溶剂是四氢呋喃、乙醚、甲苯、1,4‑二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或乙腈；所述含P(O)‑OH类化合物是选自二苯基膦酸、磷酸二异辛酯、2‑乙基己基膦酸单2‑乙基己基酯、磷酸二丁酯或磷酸二苯酯。