[发明专利]一种铜电解液脱除As、Sb、Bi的复合工艺

摘要

一种铜电解液脱除As、Sb、Bi复合工艺，把溶剂萃取除As和溶液自净化除Sb、Bi相结合，用反萃液中As制备亚砷酸铜晶体作为高砷电解添加剂，高砷电解时，As_（Ⅲ）能更高效的脱除溶液中Sb、Bi，使阳极板中Sb、Bi大部分进入阳极泥。本复合工艺可以达到脱除As、Sb、Bi的目的，同时在主工艺流程中取消电积诱导脱铜脱砷法，辅助工艺流程中仅有少量脱镍液需电积处理。本复合工艺电耗降低显著，H₃As气体和黑铜板、黑铜粉的量明显减少；脱砷产品以As₂O₃的形式外售或者以砷酸钙形式堆存。该法优化了操作环境，解决了电积诱导脱铜脱砷法中脱As产物含大量铜，需返回火法系统分离铜砷的弊端，除杂主体过程不用电积，能耗降低明显。

主权项

一种铜电解液脱除As、Sb、Bi的复合工艺，其特征在于所述的复合工艺由主、辅助工艺组成，具体如下：主工艺溶剂萃取除As抽取的溶剂萃取除As料液为电解液、一次电积脱铜液或硫酸铜结晶母液，以TBP+2‑乙基已醇或TBP为萃取剂，260#溶剂油为稀释剂，采用5级逆流萃取+1级洗涤+2级逆流反萃，萃余液除油后5‑95%（v/v）返回电解循环系统，剩余部分送脱镍系统；负载有机相经洗涤和反萃后，洗涤液和空载有机相均返回萃取；反萃液经除油、SO₂还原后30‑95%（v/v）的用于制备As₂O₃晶体，剩余部分制备亚砷酸铜晶体；制备As₂O₃晶体的反萃液或直接加石灰生成砷酸钙堆存；制备亚砷酸铜制备亚砷酸铜原料为反萃液；用浓度5‑100% （v/v）SO₂气体还原As_（Ⅴ）为As_（Ⅲ），按摩尔量Cu:As=1.5加入CuSO₄溶液，用NaOH调节溶液至pH=6.0时亚砷酸铜晶体沉降完全；滤液加石灰沉淀剩余As、Cu离子，含As、Cu渣返回火法炼铜系统；③ 高As电解除Sb、Bi高As溶液自净化添加含As化合物为亚砷酸铜晶体，添加方式为用电解液充分溶解、过滤除渣后再连续添加；维持电解液含As浓度为10～20 g/l；辅助工艺脱镍液二次除Sb、Bi送脱镍系统除油后萃余液先用电积法除铜至0.5 g/L以下；电积过程中使萃余液中剩余As和电解液中增加的Sb、Bi进入阴极放电，以黑铜或者黑铜粉的形式产出。