[发明专利]一种类碳纳米管状可降解聚合物的制备方法

摘要

一种类碳纳米管状可降解聚合物的制备方法，属于功能材料技术领域。本发明以生物基单体，丙交酯和3，4‑二羟基苯丙氨酸(多巴，DOPA)为主要原料，合成聚乳酸‑b‑聚多巴(PLA‑b‑DOPA)嵌段共聚物；以棒状介质二氧化硅(SiO2)为模板，通过DOPA黏附性，将DOPA在弱碱性条件下粘附至棒状SiO2表面并进行原位自聚，形成类石墨结构的PDOPA层，制备得到PDOPA@SiO2；随后将PLA‑b‑DOPA粘附到PDOPA@SiO2的表面，再用过氧化二异丙苯(DCP)对LA链段进行交联固定，制备得到PLA‑b‑DOPA/PDOPA@SiO2棒状复合材料；进而将SiO2刻蚀除去，制备得到类碳纳米管状聚多巴可降解聚合物。所制得的类碳纳米管状聚合物具有独特的空心结构和高的药物负载率，而且具有优良的生物相容性，可应用在药物负载、控制释放和生物工程等领域。

主权项

一种类碳纳米管状可降解聚合物的制备方法，属于功能材料技术领域，其特征是：(1)可降解共聚物的制备：首先用氨基丙醇对丙交酯进行开环聚合制备了H2N‑PLA，并对其末端进行羧基化合成了H2N‑PLA‑COOH；然后对DOPA的酚羟基进行保护，通过酰胺化反应制得了PDOPA(TBDMS)2聚合物；最后将合成的PDOPA(TBDMS)2与H2N‑PLA‑COOH进行嵌段共聚并脱保护，制备了PLA‑b‑PDOPA嵌段共聚物；(2)棒状二氧化硅的制备：以正硅酸乙酯为硅源，正戊醇为溶剂，分别加入3～10份的聚乙烯吡咯烷酮，1份柠檬酸钠二水合物，2～3份氨水，反应12h后，离心分离，移除上层清液，下层沉淀分散到乙醇中，转速700g下离心15min，使用去离子水和乙醇交替处理，以得到单分散性的棒状二氧化硅；(3)棒状二氧化硅与可降解聚合物的络合：取2～3份DOPA完全溶于Tris‑HCl溶液中；将1份棒状介质二氧化硅分散于上述溶液中，磁力搅拌过夜反应；反应结束后反应液离心处理，移除上层清液，下层沉淀用去离子水和乙醇交替离心洗涤3次，真空干燥后得到PDOPA@SiO2；再将1份PDOPA@SiO2、2～4份的PLA‑b‑PDOPA溶于pH＝8.5的Tris‑HCl溶液中，磁力搅拌过夜反应；反应结束后反应液离心处理，移除上层清液，下层沉淀用去离子水和乙醇交替离心洗涤3次，真空干燥得到PLA‑b‑PDOPA/PDOPA@SiO2；(4)类碳纳米管状聚合物的制备：将PLA‑b‑PDOPA/PDOPA@SiO2分散于水中后，加入1～5％的过氧化二异丙苯，在150℃进行交联反应，2h后将反应溶液放入离心管内，离心、干燥后得到交联的PLA‑b‑PDOPA/PDOPA@SiO2；最后用氢氟酸溶液进行刻蚀，反应12h后离心，真空干燥，得到类碳纳米管状聚合物。