[发明专利]含二氟炔丙基的化合物、制备方法及应用

摘要

本发明公开了含二氟炔丙基的化合物、制备方法及应用。本发明提供了含二氟炔丙基的化合物的制备方法，包括以下步骤：有机溶剂中，催化剂、配体和碱的存在下，化合物A与化合物B进行偶联反应，得化合物C；催化剂为醋酸钯、三氟乙酸钯、四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯合三氯甲烷和三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种或多种；所述的配体为三苯基膦、三(邻甲氧基苯基)膦、三(邻甲基苯基)膦、三叔丁基膦氟硼酸盐、2‑二环己基膦‑2'‑甲基联苯、2‑(二叔丁基膦)联苯和4,5‑双二苯基膦‑9,9‑二甲基氧杂蒽中的一种或多种。本发明的方法催化剂用量低，反应条件温和，区域选择性高，适用范围广，反应收率高，适合于工业化生产。

主权项

1.一种含二氟炔丙基的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，在催化剂、配体和碱的存在下，将化合物A与化合物B进行偶联反应，得到化合物C即可，所述的催化剂为钯盐，所述的钯盐为醋酸钯、三氟乙酸钯、四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯合三氯甲烷和三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种或多种；所述的配体为三苯基膦、三(邻甲氧基苯基)膦、三(邻甲基苯基)膦、三叔丁基膦氟硼酸盐、2‑二环己基膦‑2'‑甲基联苯、2‑(二叔丁基膦)联苯和4,5‑双二苯基膦‑9,9‑二甲基氧杂蒽中的一种或多种；其中，R⁴为C₁～C₁₀的烷基、或C₆～C₁₄的芳基；R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地为氢或C₁～C₁₀的烷基；R⁵和R⁵'各自独立地为氢、C₁～C₁₀的烷基、C₃～C₁₀的环烷基、C₂～C₁₀的烯基、C₂～C₁₀的炔基、C₆～C₁₄的芳基或者“R⁵、R⁵'以及与他们相连的氧原子和硼原子共同形成4‑8元环状结构”；R¹、R²和R³各自独立地为氢、卤素、硝基、氰基、羟甲基、“卤素取代的C₁～C₁₀的烷基”、C₁～C₁₀的烷基、C₂～C₁₀的烯基、C₂～C₁₀的炔基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的烷硫基、C₁～C₁₀的烷氧基羰基、“取代或未取代的C₆～C₁₅的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1‑3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基”；所述的R¹、R²或R³中所述的“取代或未取代的C₆～C₁₅的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1‑3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基”中，所述的“取代”为被“卤素取代的C₁～C₁₀的烷基”、“取代或未取代的C₁～C₁₀的烷基”、C₂～C₁₀的烯基、C₂～C₁₀的炔基、苯并丁二酰亚胺基、卤素、“取代或未取代的苯基”、C₁～C₁₀的烷氧基、苄氧基、C₆～C₁₄的芳氧基、硝基、氰基、羟基、C₁～C₁₀的烷硫基、氨基、“杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1‑3个的C₂～C₆的杂环烷基”、中的一个或多个所取代，当存在多个取代基时，所述的取代基相同或不同；所述的R¹、R²或R³中所述的“取代或未取代的C₆～C₁₅的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1‑3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基”中，所述的“取代或未取代的C₁～C₁₀的烷基”中所述的“取代”为被一个或多个羟基所取代；所述的R¹、R²或R³中所述的“取代或未取代的C₆～C₁₅的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1‑3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基”中，所述的“取代或未取代的苯基”中所述的“取代”为被C₁～C₁₀的烷基、C₂～C₁₀的烯基、C₂～C₁₀的炔基和C₁～C₁₀的烷氧基中一个或多个所取代，当存在多个取代基时，所述的取代基相同或不同；R⁶和R¹¹各自独立地为氢原子、C₁～C₆的烷基或C₃～C₆的环烷基；R⁷和R⁸各自独立地为氢原子、C₁～C₆的烷基或C₃～C₆的环烷基；R⁹和R¹⁰各自独立地为C₁～C₆的烷基、C₃～C₆的环烷基或苯基；R¹⁵为C₁～C₆的烷基；R¹⁶为氢或C₁～C₁₀的烷基；或者，“R²与R³”，或“R¹与R²”以及相邻的双键共同构成“取代或未取代的C₆～C₁₅的芳基”、“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1‑3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基”、所述的““R²与R³”，或“R¹与R²”以及相邻的双键共同构成“取代或未取代的C₆～C₁₅的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1‑3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基””中，所述的“取代”为被“卤素取代的C₁～C₁₀的烷基”、“取代或未取代的C₁～C₁₀的烷基”、C₂～C₁₀的烯基、C₂～C₁₀的炔基、苯并丁二酰亚胺基、卤素、“取代或未取代的苯基”、C₁～C₁₀的烷氧基、苄氧基、C₆～C₁₄的芳氧基、硝基、氰基、羟基、C₁～C₁₀的烷硫基、氨基、“杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1‑3个的C₂～C₆的杂环烷基”、中的一个或多个所取代，当存在多个取代基时，所述的取代基相同或不同；所述的““R²与R³”，或“R¹与R²”以及相邻的双键共同构成“取代或未取代的C₆～C₁₅的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1‑3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基””中，所述的“取代或未取代的C₁～C₁₀的烷基”中所述的“取代”为被一个或多个羟基所取代；所述的““R²与R³”，或“R¹与R²”以及相邻的双键共同构成“取代或未取代的C₆～C₁₅的芳基”或“杂原子为氧、硫或氮原子，杂原子数为1‑3个的，取代或未取代的C₂～C₁₅的杂芳基””中，所述的“取代或未取代的苯基”中所述的“取代”为被C₁～C₁₀的烷基、C₂～C₁₀的烯基、C₂～C₁₀的炔基和C₁～C₁₀的烷氧基中一个或多个所取代，当存在多个取代基时，所述的取代基相同或不同。