[发明专利]以负载型固体酸催化剂合成丙酸三环癸烯酯香料的方法

摘要

本发明提供了一种丙酸三环癸烯酯香料的合成方法，采用石油炼焦副产品二聚环戊二烯和丙酸为原料，在负载型固体酸催化下作用下通过亲电加成，直接进行乙酰化反应一步制备丙酸三环癸烯酯粗品，同时加入少量的丙酸酐保护催化剂，防止和物料中含有的少量水分发生水解反应。然后回收丙酸套用，经中和水洗、精馏得到丙酸三环癸烯酯成品。此方法原料石油炼焦副产品来源易得，反应条件温和，反应转化率高，工艺比较容易实施，生产过程中产生三废排放量少，产品收率有了较大提高，属于清洁生产工艺。同时产品中具有青香-茴芹甜香的三环[5,2,1,0^2.6]-3-癸烯-9-醇乙酸酯的含量达到92%以上，产品青-木香气纯正、细腻、柔和，本发明还提供了丙酸三环癸烯酯香料合成专用装置。

主权项

一种以负载型固体酸催化剂合成丙酸三环癸烯酯香料的方法：包括以下步骤：a）将二聚环戊二烯保温罐（1）内的物料泵入二聚环戊二烯高位槽（2），以重量份计，从二聚环戊二烯高位槽（2）向酯化反应釜（5）内加入二聚环戊二烯100份，从丙酸酐高位槽（3）向酯化反应釜（5）内加入丙酸酐1～2份，进料结束后，从丙酸高位槽（4）加入丙酸50～55份，从酯化反应釜（5）手孔（52）加入催化剂沸石负载磷钨酸0.5～1份，开启搅拌机（53）混合均匀；b）打开蒸汽阀门，对酯化反应釜（5）进行升温，控制反应温度95~98℃；c）反应4小时后，取样进行气相色谱检测，以后每间隔2小时取样进行检测，当二聚环戊二烯含量小于2%时，维持温度继续反应2小时后，降温终止反应，向酯化反应釜（5）内加入1～3份清水，继续搅拌，将丙酸酐水解为丙酸；d）将c)步反应液用氮气压力压送到精密过滤器（7）进行过滤，过滤器液相滤液用氮气压到反应液暂存槽（9）；e）将d）步应液暂存槽（9）内反应液经化工物料泵Ⅰ（10）转移到釜式闪蒸塔（11）中，升温至55~60℃，开水喷射真空泵，在2.67kPa压力下，全回流，回收丙酸酐水解生成的丙酸和反应未完全的丙酸；所得丙酸经螺旋板换热器Ⅰ（12）冷凝，通过真空接收罐Ⅰ（13）放入丙酸回收罐（14）；f）将e）步釜式闪蒸塔（11）中除去丙酸以后的釜类反应产物经化工物料泵Ⅱ（15）转移到水洗锅（16）中，然后根据检测的反应产物的酸值，加入适量的丙酸铵中和残存的丙酸，然后加入15～25份清水进行水洗，静置分层，通过视镜观察分出下层水，水层转入暂存罐作为下批水洗时套用；g）将f）步水洗锅（16）内的有机层经物料泵（17）泵入静置高位槽（18），再经屏蔽泵（19）转移至分馏釜（20）中，升釜温，开真空，在压力1000~3000Pa，保持釜温110~130℃，回流比2:1~1:10的条件下，分馏丙酸三环癸烯酯粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，丙酸三环癸烯酯粗品经分馏后得到成品，产品经螺旋板换热器Ⅱ（21）冷凝，通过真空接收罐Ⅱ（22）放入产品暂存罐（23）。