[发明专利]一种在线快速检测环境中活性溴代苯氧自由基的方法

摘要

本发明公开了一种在线快速检测环境中活性溴代苯氧自由基的方法，属于面向环境分析领域。溴代苯氧自由基被认为是环境中溴代芳环类化合物氧化形成的重要中间产物，其对于探讨环境中一些持久性有机污染物如羟基多溴联苯醚、溴代二恶英等的来源及环境形成机理具有一定的科学意义。本发明采用了紫外在线诱导光化学反应，建立了一种快速捕捉瞬态溴代苯氧自由基的分析方法，并能同时确定溴代苯氧自由基的生成量。所构建的检测方法具有很好的重复性和可靠性，经过不同化合物的验证证实了该方法的准确性及使用性。

主权项

一种在线快速检测环境中活性溴代苯氧自由基的方法，其特征在于，步骤如下：(1)设定紫外在线激发诱导反应体系；(2)溴代苯氧自由基的表征：第一步，对诱导激发的溴代苯氧自由基进行捕捉，检测；通过调整调制幅度、时间常数、增益值、场扫描宽度及微波能量，对比分析得到最优峰型，根据最优峰型确定谱图朗德因子值、调制幅度、时间常数、增益值、场扫描宽度及微波能量的相应数值；第二步，对溴代苯氧自由基进行定性分析：①对溴代苯氧自由基的标准谱图进行拟合，将拟合得到的谱图与实际测得的谱图进行对比；当拟合相似度达到0.98以上，确定拟合谱图并得到超精细耦合常数；当拟合相似度未达到0.98以上，需要重复拟合，得到最佳的匹配度；②根据实际测得的谱图的g因子的值，确定被检测样品自由基的类型；③根据实际测得的谱图的超精细耦合裂分的情况，确定氢的个数及位置；④根据实际测得的响应信号与微波强度的关系，确定其是否为氧中心的自由基；第三步，定量分析：选择稳定自由基化合物为内标物，进行步骤(2)第一步的操作得到内标物的DI/N值以及待测溴代苯氧自由基的DI/N值，根据以下的换算公式，得到诱导体系产生溴代苯氧自由基的量；换算公式：C样品＝C内标/(DI/N)内标*(DI/N)样品(3)溴代苯氧自由基共振式‑碳中心自由基的表征：在设定紫外在线激发诱导反应体系前，通过向体系中加入电子自旋捕获剂5,5‑二甲基‑1‑吡啶‑N‑氧化物，通过DMPO捕获反应过程中产生的碳中心自由基，形成DMPO‑自由基加合物，进一步根据溴代苯氧自由基表征步骤(2)对产生的碳中心自由基进行定性/定量分析；其中：g为朗德因子；C样品表示样品的绝对浓度，C内标表示内标物的绝对浓度，DI/N表示标准化的双重积分值，DI表示双重积分值，N表示量化常数，(DI/N)内标表示内标物的标准化的双重积分值，(DI/N)样品表示样品的标准化的双重积分值。