[发明专利]联合使用不同核的一维核磁共振混合物定量方法

摘要

本发明提供一种联合使用不同核的一维核磁共振定量分析方法测定复杂混合物中含不同元素的多个单体化合物含量的方法及其应用。即使在某种特定核的一维核磁共振图谱中混合物中各化合物的特征信号峰出现重叠现象，该方法也可能快捷且准确地测定混合物中多个单体化合物的绝对浓度。该方法的关键因素之一在于使用一种由多种元素组成的化合物作为不同核的核磁图谱的通用定量内标，此内标在不同核的一维核磁共振图谱中起到“定量桥梁”的作用。如果只关注某些化合物的相对浓度比例，该方法测定相对浓度比例的结果，与内标本身的浓度无关，也不受其称量误差影响。

主权项

一种联合使用不同核的一维核磁共振方法，其特征在于,联合使用不同核的一维核磁共振图谱对复杂混合物中多个单体化合物进行定量分析或浓度测定，包括同时联合使用多种核的一维核磁共振图谱，并使用含有多种元素的同一化合物作为不同核的一维核磁共振定量分析的单一通用内标，使用某种含有不同元素的化合物作为联合使用不同核的一维核磁共振方法的单一通用定量内标，联合使用氢谱和磷谱定量分析方法，以三甲基氧膦作为单一通用内标，其中的核磁共振测试实验和图谱处理及数据分析按以下方法进行：所有的核磁共振实验均在25°，298K,在Bruker Avance III 400MHz核磁谱仪，配备Smartprobe 5mm双共振探头上进行，磷去耦的一维氢谱核磁共振实验采用Bruker标准脉冲序列“zgig”，氢与磷的中心频率分别设在4.7ppm和27.0ppm；扫描间隔时间，d1，设为25s，以大于5倍的样品中最长的氢核的T1时间，氢核的T1时间采用经典的翻转‑恢复实验测定，实验谱宽设为21.0ppm，扫描次数设为4，32K个数据点,总实验时间2.5分钟；氢去耦的一维磷谱核磁共振实验采用Bruker标准脉冲序列“zgig”，氢与磷的中心频率分别设在4.7ppm和27.0ppm；同样使用Bruker标准脉冲序列“t1ir1d”测定磷核的T1时间，描间隔时间，d1，设为65s，以大于5倍的样品中最长的磷核的T1时间，实验谱宽设为100.0ppm，扫描次数设为16，64K个数据点,总实验时间22.5分钟；所述的图谱处理及数据分析采用：定量分析前，使用Bruker Topspin软件对傅里叶转换的图谱进行自动相位和基线校正，谱图中某个特征峰的强度(I)直接与相关自旋核的数量(N)或相关化合物的浓度成正比，即IH.S∝NH.S＝nH/S·CE·V   (1)式中IH.S是化合物S在定量氢谱中某个特征化学位移值的积分峰强度，下标S代表化合物S，H代表其氢谱；NH.S是混合样品中化合物S在该特征化学位移值所对应的氢核总数量；nH/S是每一分子化合物S在该化学位移处所含氢原子的数量，对甲基基团，氢原子的数量nH/S是3；Cs是化合物S的摩尔浓度；V是样品体积；对于内标，其某个特征峰的强度也满足以下公式：IH.Ref∝NH.Ref＝nH/Ref·CRef·V     (2)没有信号重叠问题且内标浓度已知，从氢谱中某些特征峰的积分强度很容易计算出化合物S的浓度CS，即IH.SIH.Ref=nH/S·Cs·VnH/Ref·CRef·V=nH/S·CsnH/Ref·CRef---(3)]]>从而得到Cs=nH/Ref·IH.SnH/S·IH.RefCRef---(4)]]>同样，假设内标浓度已知，从一维定量磷谱中的某些特征峰的强度也很容易计算出化合物S的浓度CS，即Co=nP/Ref·IP.SnP/S·IP.RefCRef---(5).]]>