[发明专利]Dy(III)‑Mn(II)混金属磁性配合物及其制备方法与应用

摘要

本发明涉及混合配体构筑的Dy(III)‑Mn(II)混金属磁性配合物及其制备方法与应用。本发明所述配合物的化学式为[Dy2Mn3(L1)2(L2)12]，其中L1为邻菲罗啉或2,2′–联吡啶，L2是间甲基苯甲酸或苯甲酸的一价阴离子。配合物采用溶剂热方法制备，产率较高、重现性好。该配合物磁性材料是含有苯基芳香羧酸和氮杂环中性配体的Dy(III)‑Mn(II)混金属配合物，其交流磁化率的虚部信号在外加磁场下有明显的频率依赖现象，具有类似于单分子磁体的行为，可以作为分子基磁性材料，在材料科学领域具有巨大的应用价值。

主权项

具有下述化学通式的混合配体构筑的Dy(III)‑Mn(II)混金属磁性配合物：其中L1为邻菲罗啉phen或2, 2′–联吡啶bpy，其化学结构式分别为和；L2是间甲基苯甲酸或苯甲酸的一价阴离子，其化学结构式为其中取代基R为甲基或氢原子；该类配合物的主要红外吸收峰为3060 ± 5 cmˉ1, 2923 ± 5 cmˉ1, 1596 ± 5 cmˉ1, 1543 ±5 cmˉ1, 1401 ± 4cmˉ1, 1075 ± 8 cmˉ1, 757 ± 7 cmˉ1, 680 ± 5 cmˉ1, 552 ± 8 cmˉ1,配合物的骨架在230℃之前能够稳定存在；该配合物结晶于三斜晶系，空间群为晶胞参数为a = 11.4189(5) ‑ 13.696(2) Å, b = 13.999(3) ‑ 15.2503(9) Å, c = 15.904(3) ‑ 17.2802(9) Å, V = 2420.94(19) ‑ 2741.1(3) Å3, Z = 1 ‑ 2；基本结构为中心对称的五核分子，处在对称中心的过渡金属Mn(II)离子通过三对芳香酸的六个羧基连接一对中心对称的稀土金属Dy(III)离子，进而再通过三对芳香酸的六个羧基连接另外两个中心对称的过渡金属Mn(II)离子，其中氮杂环中性分子作为封端配体参与构建最外侧的Mn(II)离子的配位多面体。