[发明专利]一种甾体11位酮基氧化合成新工艺

摘要

本发明公开了一种甾体11位酮基氧化合成的新工艺。该方法是在非质子性有机溶剂中，以DMSO为氧化剂和有机碱、二氯磷酸苯酯及哌啶类氮氧自由基存在条件下，甾体11‑α羟基物发生氧化反应生成甾体11‑酮基物，反应温度为‑10℃至溶剂回流温度,所述哌啶类氮氧自由基选自2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基或其类似物。

主权项

一种式1化合物的制备方法，其特征在于在非质子性有机溶剂中，以DMSO为氧化剂和有机碱、二氯磷酸苯酯及哌啶类氮氧自由基存在条件下，式2化合物发生氧化反应生成式1化合物，反应温度为‑10℃至溶剂回流温度,所述哌啶类氮氧自由基选自2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基、4‑苯甲酰氧基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基、4‑乙酰氨基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基中至少一种：R1、R2、R3、R4彼此独立地选择且其中：R1＝H、I、Br、Cl或OCOR5，R5为六个碳以内的烷基；R2＝H、α‑OH或α‑OCOR6，R6为六个碳以内的烷基；R3＝H、α‑甲基、β‑甲基；或者R2，R3＝单键或环氧，即16,17位之间为双键或通过氧桥相连，或者R2和R3可一起形成具有式I的部分：其中X和Y独立地选自氢或烷基，条件是当X或Y之一是氢时，另一个是烷基；R4＝H、F、或甲基，1,2位代表单键或双键。