[发明专利]一种经济高效的铜盐催化不对称合成R-构型芳香醇的方法

摘要

一种经济高效的铜催化不对称合成R-构型芳香醇的方法，属于催化不对称硅氢化制备光学活性醇的技术领域。本发明利用Cu盐与手型双膦配体形成一定立体构型的络合物，在化学计量的含氢硅烷的作用下原位生成具有催化活性的物质并用于不对称催化硅氢化还原芳香酮制备R-构型芳香醇。本发明采用了非贵金属催化剂，原料易得，无需氮气保护，反应条件温和，操作简单，可以避免使用氢气等危险品，安全可靠、原子经济且环境友好，其底物转化率高达99％，产物R-构型芳香醇的对映体过量值高达93％，为手性芳香醇的制备提供了一种简捷有效的新方法，具有重要的工业应用价值。

主权项

一种铜盐催化不对称合成R‑构型芳香醇的方法，其特征是铜盐催化不对称硅氢化还原芳香酮以制备R‑构型芳香醇，具体步骤如下： (1)不对称还原过程：常温下，将催化剂前体Cu(OAc)₂·H₂O、手性双膦配体(R)‑BINAP与甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、1,4‑二氧六烷其中之一搅拌混合进行配位反应0.5～1h，滴加聚甲基氢硅氧烷或三乙氧基硅烷，继续搅拌30min，原位生成催化活性物质，再加入芳香酮底物，置于一定温度下反应4～36h，薄层色谱监控反应，反应结束后，加入甲醇和氢氧化钠溶液，强烈搅拌，水解后得到R‑构型芳香醇粗产物混合液； (2)分离检测：用二氯甲烷萃取分离上述混合液，得到有机层用水洗并干燥，然后减压蒸除溶剂得到粗产物浓缩液，采用快速柱层析法进一步分离提纯得到产物醇，再用装有手性毛细管柱的气相色谱仪分析检测所得R‑构型芳香醇，计算出底物转化率和产物的对映体过量值。