[发明专利]一种合成4-(9,9-二甲基笏)萘硼酸的方法

摘要

本发明公开一种合成4-(9,9-二甲基笏)萘硼酸的方法，属于有机合成领域。其特征在于：第一步，萘与溴反应生成1,4-二溴萘；第二步，2-溴-9,9-二甲基笏为原料制备9,9-二甲基笏-2-硼酸；第三步，9,9-二甲基笏-2-硼酸与1,4-二溴萘在钯催化剂作用下，生成1-溴-[4-(9,9-二甲基)笏]萘；第四步，1-溴-[4-(9,9-二甲基)笏]萘制备4-(9,9-二甲基笏)]萘硼酸。其有益效果在于：四步反应，总收率可达50％以上，所得的目标化合物为白色固体，纯度好，稳定，易于实现商业化产品，本发明合成的4-(9,9-二甲基笏)萘硼酸是一类制备有机电致发光器(OLED)的中间体，具有广泛的应用前景。

主权项

一种合成4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸的方法，包括1,4‑二溴萘的制备，9,9‑二甲基笏‑2‑硼酸的制备，1‑溴‑[4‑(9,9‑二甲基)笏]萘的制备和4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸的合成，其特征在于：①4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸的结构如下:②1,4‑二溴萘的制备：以萘为起始原料，三氯甲烷为溶剂，在低温下与两当量溴反应，加入饱和的碳酸氢钠溶液，分离有机相，水洗，干燥，重结晶，降温析出的产物，即1,4‑二溴萘；③9,9‑二甲基笏‑2‑硼酸的制备：以2‑溴‑9,9‑二甲基笏为原料，四氢呋喃为溶剂，在低温下与丁基锂作用，再与三甲基硼酸酯反应，用稀酸调节溶液pH值为5‑6，加入有机溶剂萃取，分离有机相，水洗，干燥，浓缩，加入正己烷漂洗，即得到9,9‑二甲基笏‑2‑硼酸；④1‑溴‑[4‑(9,9‑二甲基)笏]萘的制备：9,9‑二甲基笏‑2‑硼酸与一当量1,4‑二溴萘在钯催化剂作用下，以水和乙醇(95:5)为溶剂，同时加入2N碳酸钾溶液，发生Suzuki偶联反应，加入有机溶剂萃取，分离有机相，水洗，干燥，重结晶，降温析出的产物，即1‑溴‑[4‑(9,9‑二甲基)笏]萘；⑤4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸的制备：1‑溴‑[4‑(9,9‑二甲基)笏]萘在低温下与丁基锂作用，再与三甲基硼酸酯反应，用稀酸调节溶液pH值为5‑6，加入有机溶剂萃取，分离有机相，水洗，干燥，浓缩，加入正己烷漂洗生成的产品，即4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸。