[发明专利]将正丁烯氧化脱氢成1,3-丁二烯的方法

摘要

本发明涉及一种在固定床反应器(R)中将正丁烯氧化脱氢成1,3-丁二烯的方法，其包含至少两个生产步骤(i)和至少一个再生步骤(ii)。在生产步骤(i)中，将包含正丁烯的起始气体混合物(1)与含氧气体(2)混合并在固定床反应器(R)中与包含钼和至少一种其它金属作为活性组合物的非均相粒子多金属氧化物催化剂接触。在再生步骤(ii)中，通过使含氧再生气体混合物经过所述催化剂和烧除沉积在所述多金属氧化物催化剂上的碳质材料而再生所述包含钼和至少一种其它金属作为活性组合物的非均相粒子多金属氧化物催化剂。在两个生产步骤(i)之间进行再生步骤(ii)。在生产步骤(i)中在固定床反应器(R)中获得包含1,3-丁二烯和另外未反应正丁烯，氧气，水和其它次要组分，特别是一氧化碳，二氧化碳，惰性气体，特别是氮气，高沸点烃，即在1大气压下的沸点为95℃或更高的烃，任选氢气和任选含氧物的产物气流(6)并直接或在一个或多个中间步骤后作为料流(11)供入吸收塔(K)，其中在3.5至20巴的压力下借助高沸点吸收介质(13)进行吸收，所述吸收介质变得荷载来自产物气流(6)或料流(11)的C₄-烃并作为荷载溶剂流(14)从吸收塔(K)的底部取出以产生塔顶料流(12)，其包含氧气，低沸点烃，即在1大气压下的沸点小于95℃的烃，C₄-烃残留物，高沸点烃，即在1大气压下的沸点为95℃或更高的烃的残留物，任选惰性气体，特别是氮气，任选碳氧化物和任选水蒸气，并部分或完全作为再循环料流再循环到固定床反应器(R)。本方法的特征在于在各生产步骤(i)结束时，缩减或停止将含氧气体(2)引入反应器(R)并继续生产步骤(i)直至塔顶料流(12)中的氧气浓度降至塔顶料流(12)的总体积的5体积％，此时，停止引入包含正丁烯的气流(1)以及停止引入含氧气体(2)，如果这在生产步骤(i)结束时还尚未做，此时生产步骤(i)完成并通过充当含氧再生气体混合物或含氧再生气体混合物子流的来自吸收塔(K)的塔顶料流(12)启动再生步骤(ii)。

主权项

一种在固定床反应器(R)中将正丁烯氧化脱氢成1,3‑丁二烯的方法，其包含至少两个生产步骤(i)和至少一个再生步骤(ii)，且其中‑在生产步骤(i)中，将包含正丁烯的起始气体混合物(1)与含氧气体(2)混合并在固定床反应器(R)中与包含钼和至少一种其它金属作为活性组合物的非均相粒子多金属氧化物催化剂接触，和‑在再生步骤(ii)中，通过使含氧再生气体混合物经过所述催化剂和烧除沉积在所述多金属氧化物催化剂上的碳质材料而再生所述包含钼和至少一种其它金属作为活性组合物的非均相粒子多金属氧化物催化剂，其中在两个生产步骤(i)之间进行再生步骤(ii)且其中‑在生产步骤(i)中在固定床反应器(R)中获得包含1,3‑丁二烯和另外未反应正丁烯、氧气、水和其它次要组分，特别是一氧化碳、二氧化碳、惰性气体，特别是氮气、高沸点烃，即在1大气压下的沸点为95℃或更高的烃，任选氢气和任选含氧物的产物气流(6)并直接或在一个或多个中间步骤后作为料流(11)供入‑吸收塔(K)，其中在3.5至20巴的压力下借助高沸点吸收介质(13)进行吸收，所述吸收介质变得荷载来自产物气流(6)或料流(11)的C₄‑烃并作为荷载溶剂流(14)从吸收塔(K)的底部取出以产生塔顶料流(12)，其包含氧气、低沸点烃，即在1大气压下的沸点小于95℃的烃、C₄‑烃残留物、高沸点烃，即在1大气压下的沸点为95℃或更高的烃的残留物、任选惰性气体，特别是氮气，任选碳氧化物和任选水蒸气，并部分或完全作为再循环料流再循环到固定床反应器(R)，其中在各生产步骤(i)结束时，缩减或停止将含氧气体(2)引入反应器(R)并继续生产步骤(i)直至塔顶料流(12)中的氧气浓度降至塔顶料流(12)的总体积的5体积％，此时，‑停止引入包含正丁烯的气流(1)‑以及停止引入含氧气体(2)，如果这在生产步骤(i)结束时还尚未做，此时生产步骤(i)完成并通过充当含氧再生气体混合物或含氧再生气体混合物子流的来自吸收塔(K)的塔顶料流(12)启动再生步骤(ii)。