[发明专利]一种制备2‑氯烟酸的方法

摘要

本发明公开一种绿色环保的制备2‑氯烟酸的方法。本发明实施过程如下，以乙醛、甲醇钠、甲酸甲酯作为原料，生成醛基乙烯醇钠，再与甲醇反应生成1,1,‑二甲氧基丙醛，再与丙二腈反应生成环合前体，再经环合、氯化、氰基水解生成2‑氯烟酸。本发明路线新颖，各步反应条件温和，收率较高，产生少量废水，有利于降低2‑氯烟酸的生产成本，具备工业化的条件。选用工业化产品乙醛、甲醇钠、甲酸甲酯作为原料，原料易得，价格便宜，反应条件温和高效，绿色环保，本发明提供了一种新型的、高效的可用于工业化生产2‑氯烟酸的新途径。

主权项

一种制备2‑氯烟酸的方法，其步骤包括如下：(1)以如式I所示的乙醛、如式II所示的甲醇钠、如式III所示的甲酸甲酯作为原料，缩合反应生成如式a所示的醛基乙烯醇钠，反应温度为0～80℃，乙醛：甲醇钠：甲酸甲酯的摩尔比为1:1～5:1～5；(2)如式a所示的醛基乙烯醇钠与甲醇通过加成反应，生成如式b所示的1,1‑二甲氧基丙醛，反应温度为0～80℃，酸化试剂为硫酸、盐酸甲醇或者盐酸气体，醛基乙烯醇钠：甲醇摩尔比为1:10；(3)如式b所示的1，1‑二甲氧基丙醛与丙二腈通过Knoevenagel反应，生成如式c所示的1,1‑二氰基‑4,4‑二甲氧基‑1‑丁烯环合前体，反应温度为0～80℃，1，1‑二甲氧基丙醛:丙二腈的摩尔比为1:1～5，催化剂为乙酸铵或者乙酸钠；(4)如式c所示的1,1‑二氰基‑4,4‑二甲氧基‑1‑丁烯环合前体再经环合生成如式d所示的2‑羟基‑3‑氰基吡啶，反应温度为0～80℃，该反应在浓盐酸条件下进行，如式c所示的1,1‑二氰基‑4,4‑二甲氧基‑1‑丁烯环合前体与浓盐酸质量比为1:2～5；(5)如式d所示的2‑羟基‑3‑氰基吡啶氯化生成如式e所示的2‑氯‑3‑氰基吡啶，反应温度为60～100℃，溶剂为POCl3或PCl5，如式d所示的2‑羟基‑3‑氰基吡啶与溶剂的质量比为1:2；(6)如式e所示的2‑氯‑3‑氰基吡啶氰基水解生成2‑氯烟酸，反应温度为60～100℃，如式e所示的2‑氯‑3‑氰基吡啶与片碱质量比为1:5。