[发明专利]一种类Salen‑Fe配合物及其制备方法和应用

摘要

本发明为一种类Salen‑Fe配合物及其制备方法和应用。该配合物的结构如下。其制备方法为首先以半胱氨酸盐酸盐、3,5‑二叔丁基水杨醛和2,4‑二叔丁基苯酚等原料经过两步法合成新型的类Salen配体，然后再用此配体与无水氯化铁反应生成类Salen‑Fe配合物。该配合物与双三苯基膦氯化铵作为催化剂可成功生成环状的三硫代碳酸酯，二硫化碳的转化率可达100％，产率为60％，催化效率为9980mol环状三硫代碳酸酯/mol催化剂。

主权项

一种类Salen‑Fe配合物的制备方法，其特征为该配合物的结构如下：所述的类Salen‑Fe配合物由以下方法制得，包括以下步骤：(1)中间产物(3,5‑二叔丁基水杨醇)L1的合成将2,4‑二叔丁基苯酚置于三口圆底烧瓶中，无水甲醇溶解，加入氢氧化钠，25～35℃下搅拌20～40min后，再加入甲醛溶液，加毕25～35℃下搅拌24～30h；将所得淡黄色反应液倒入装有蒸馏水的烧杯中，用浓盐酸调pH到2～3之间；用二氯甲烷萃取，合并后饱和食盐水洗涤，得到淡黄色澄清溶液；再用无水硫酸钠干燥，抽滤，旋蒸得到淡黄色固体， 用石油醚重结晶，干燥，得到白色针状晶体，即为中间产物L1；其物料配比为：摩尔比2,4‑二叔丁基苯酚：氢氧化钠＝1:1.5，每0.15mol氢氧化钠需蒸馏水200～300mL，每0.1mol2,4‑二叔丁基苯酚需甲醛溶液为20～30ml；(2)中间产物(2‑溴甲基‑4,6‑二‑叔丁基苯酚)L2的合成将L1置于三口圆底烧瓶中，CHCl3溶解，然后滴加PBr3，反应2～3h，得乳白色液体，混合液加蒸馏水洗涤，搅拌，用CHCl3萃取分液，所得有机相用无水MgSO4干燥，静置4～8h；抽滤，旋蒸得油状液，‑10℃～‑5℃冷冻得乳白色固体，即为中间产物L2；其物料配比为摩尔比：L2：PBr3＝1:2；(3)类Salen配体Lig1H2的合成将3,5‑二叔丁基水杨醛和半胱氨酸盐酸盐置于三口圆底烧瓶中，四氢呋喃溶解，加热至回流反应1～2h；抽滤，得滤液，旋蒸，得黄色固体产物；将上述黄色固体产品和三乙胺放入四氢呋喃溶解，置于三口圆底烧瓶中；然后滴加含有中间产物L2的四氢呋喃溶液，滴毕25～35℃下反应3～4h；得到沉淀液，抽滤，得滤液，旋蒸，用甲醇/石油醚的混合溶剂重结晶，得亮黄色固体Lig1H2；物料配比为：摩尔比3,5‑二叔丁基水杨醛：半胱氨酸盐酸盐＝1:2，摩尔比三乙胺：L2＝2:1；摩尔比3,5‑二叔丁基水杨醛：三乙胺＝1:2；(4)类Salen‑Fe配合物Cat1的合成称取类Salen配体Lig1H2放于支口瓶中，氩气保护下，二氯甲烷溶解；然后滴加含有无水氯化铁和无水醋酸钠的甲醇溶液，25～35℃下搅拌20～26h，得黑色液体，旋蒸，用二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，得有机层用无水硫酸钠干燥，静置抽滤、旋蒸，真空干燥箱干燥，得到黑色有金属光泽的Cat1；物料配比为：摩尔比Lig1H2：无水氯化铁＝1:2，摩尔比无水氯化铁：无水醋酸钠＝1:1.5。