[发明专利]一种金刚乙胺的合成方法

摘要

本发明公开了一种金刚乙胺的合成方法，其特征在于：首先以金刚烷和液溴反应，获得1-溴金刚烷；然后以1-溴金刚烷与镁及无水乙醚反应后再酸化获得金刚烷甲酸；再以金刚烷甲酸和二氯亚砜回流反应获得金刚烷甲酰氯；再以金刚烷甲酰氯和(CH₃)₂CdCu反应获得金刚烷甲基酮；最后将金刚烷甲基酮在硼氢化钠条件下氢化、与盐酸反应、与氨水反应即得金刚乙胺。本发明的合成方法条件温和，后续处理简单，产率高，原料廉价，合成成本低。

主权项

一种金刚乙胺的合成方法，其特征在于按如下步骤进行：(1)1‑溴金刚烷的制备：将金刚烷和过量液溴混合后，在80‑90℃反应6h，再在110‑115℃反应3h，室温放置7～12h，蒸馏回收液溴，再用饱和亚硫酸氢钠溶液还原反应液中剩余的液溴，过滤，滤饼水洗至中性，干燥，通过甲醇重结晶，得浅黄色晶体，即为1‑溴金刚烷；(2)金刚烷甲酸的制备：在三口烧瓶中加入1‑溴金刚烷、无水乙醚、过量镁粉及碘，将三口烧瓶用氮气置换，然后反应至镁粉量恒定，向反应液中通入CO₂3.5h，过滤去除反应液中剩余镁粉，向三口烧瓶中滴加稀盐酸调节pH至2～3，然后冷却、过滤、干燥，所得白色固体即为金刚烷甲酸；所述1‑溴金刚烷的质量与所述无水乙醚的体积比为1:10g/mL；所述碘的质量为所述1‑溴金刚烷的质量的5％；(3)金刚烷甲酰氯的制备：在三口烧瓶中加入金刚烷甲酸和过量二氯亚砜，加热至80℃，回流反应1h，真空蒸馏回收剩余的二氯亚砜，然后加入苯进行萃取，所得萃取液即为金刚烷甲酰氯的苯溶液；(4)金刚烷甲基酮的制备：在烧瓶中加入(CH₃)₂CdCu，然后滴加金刚烷甲酰氯的苯溶液，使金刚烷甲酰氯与(CH₃)₂CdCu反应生成金刚烷甲基酮，反应完成后将反应液倒入冰水中，然后过滤、干燥，所得浅黄色的沉淀即为金刚烷甲基酮；(5)金刚乙胺的制备：在烧瓶中加入金刚烷甲基酮、乙醇和硼氢化钠，搅拌反应1h，滴加盐酸调节pH至2‑3，过滤得固体产物；将固体产物溶于乙醇中，0℃‑5℃条件下滴加过量氨水，反应0.5h，再加热至40℃反应1h，用乙酸乙酯萃取，旋蒸去除萃取液中乙酸乙酯，所得白色晶体即为目标产物金刚烷乙胺；所述金刚烷甲基酮与所述硼氢化钠的质量比为1:1～1.1；所述金刚烷甲基酮的质量与所述乙醇的体积比为1:2.5g/mL。