[发明专利]一种制备光学活性醛或酮的方法及其催化剂的制备方法

摘要

本发明提供一种不对称氢化制备光学活性醛或酮及其催化剂的制备方法，使用均相并且具有光学活性的双过渡金属催化剂和手性氨基酸助催化剂，通过不对称氢化α,β‑不饱和醛或酮而制备光学活性的醛或酮。反应压力(绝压)为0.1‑10MPa，优选5‑8MPa；反应温度为25‑90℃，其中所述催化剂由手性多配位含膦配体与过渡金属制备获得，反应体系添加手性氨基酸作为助催化剂，反应选择性为95％‑99％，转化率可达到85‑99.9％，产物光学纯度为80‑99ee％。

主权项

一种制备光学活性醛或酮的方法：使用含膦多配位催化剂和手性氨基酸助催化剂，对α,β‑不饱和醛或酮进行不对称氢化反应，制备光学活性的醛或酮；所述的含膦多配位催化剂是由过渡金属化合物与手性多配位含膦配体反应，配体中磷原子上的孤对电子与过渡金属原子配位形成的具有光学活性的含有两个相同过渡金属原子的含膦多配位催化剂；所述过渡金属为元素周期表中第VIII族的金属；所述过渡金属化合物为可溶于反应混合物的过渡金属卤化物、过渡金属碳酸盐、过渡金属与羰基化合物、乙酸丙酮化合物、羟基化合物、环辛二烯、降冰片二烯、环辛烯、甲氧基化合物、乙酰基化合物、脂肪族羧酸或芳香族羧酸配位的配合物；所述手性多配位含膦配体的通式为(IX)或(X)，其中，R8、R9、Rl0、R11分别独立地选自C1‑C10的未支化烷基、C3‑C10支化烷基、C6‑Cl0芳基；R12、R13相同或不同，分别独立地选自C1‑C2的亚烷基、含有1个烯烃双键的C2‑C10的亚烃基；R14选自C1‑C4的亚烷基，支化、未支化的C4‑C10的亚烷基，含有1‑2个不饱和双键和/或1‑4个选自N、O、P、S的杂原子的支化、未支化的C4‑C10的亚烃基；所述α,β‑不饱和醛或酮为所述光学活性的醛或酮的结构式为其中，*表示不对称碳原子；R1、R2相同或不同，分别独立地为C1‑C2的烷基,含有1个烯烃双键和/或1‑2个选自OR4、NR5R6、卤素的取代基的C2‑C10的烃基，C3‑C10支化、未支化的烷基；R3为氢，C1‑C2的烷基，含有1个烯烃双键和/或1‑2个选自OR4,NR5R6、卤素、C6‑C10芳基的取代基的C2‑C10的烃基，C3‑C10的支化、未支化烷基；R7为C1‑C2的亚烷基，含有1个烯烃双键和/或1‑2个选自OR4、NR5R6、卤素、C6‑C10芳基的取代基的C2‑C10的亚烃基；R4为氢、C1‑C6烷基、C6‑C10芳基；R5、R6相同或不同，各自独立地为氢、C1‑C6烷基、C6‑C10芳基或具有N或O杂原子的C2‑C5的烷基。