[发明专利]一种三氮烯‑钴(III)单核配合物及其制备方法

摘要

2‑氨基吡啶基三氮烯为配体，合成出了未见报道的三氮烯‑钴(III)单核配合物Co(C13H11N4O2)3，并通过X‑ray单晶衍射对配合物晶体结构进行了表征，配合物属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数a=15.929(2)Å，b=15.929(2)Å，c=63.589(13)Å，α=90o，β=90o，γ=120o；分子式C39H33N12CoO6，Mr=823.26，V=1397.3(4)Å3，Z=2，Dc=1.320 Mgm‑3，F(000)=577，I>2σ(I)的数据最终偏离因子R1=0.0697，wR2=0.1593；全部数据R1=0.0756，wR2=0.1566。

主权项

一种三氮烯‑钴(III)单核配合物制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1) 将2.997 g邻氨基苯甲酸甲酯溶解于55 mL 1 mol/L的盐酸中，在0‑5℃搅拌下，缓慢滴加0.2 g/mL的亚硝酸钠水溶液10 mL，滴加完毕后，使重氮化完全，得到澄清的重氮盐溶液；(2) 与2‑氨基吡啶偶联将1.816 g 2‑氨基吡啶溶于10 mL的乙醇溶液中，在0‑5℃搅拌下缓慢加入上述重氮盐溶液中，搅拌45 min之后用饱和醋酸钠调节混合液的pH值为7，再反应6 h，静置，抽滤，干燥后的粗产品用乙酸乙酯和正己烷按照9：1 的比例‑4℃下重结晶1天后，得到2.62g黄色柱状单晶C13H11N4O2，即，1‑[(2‑羧甲基)苯]‑3‑[2‑(吡啶)]三氮烯；元素分析实测值(%，理论值)：C 60.91(60.94)，H 4.66(4.68)，N 21.85(21.87)，产率：53.03%；(3) 三氮烯单核配合物[Co(C13H11N4O2)3]的合成称取0.0768g的1‑[(2‑羧甲基)苯]‑3‑[2‑(吡啶)]三氮烯，将其溶解于含有5mL CH3CN和5mL乙酸乙酯的混合溶液中，加入3滴三乙胺，在搅拌条件下，加入0.0238g CoCl2·6H2O，在常温下磁力搅拌20min，过滤，得到黄色的澄清溶液，将所得黄色的澄清液静置5天，得到棕色块状晶体，即为三氮烯‑钴(III)单核配合物[Co(C13H11N4O2)3]，产量：0.036g，以金属Co计算，产率43.7% ，元素分析实测值（%，理论值）：C56.88(56.86)，H4.02(4.03)，N20.38(20.40)；其中，配合物中包含一个单核钴的[Co(C13H11N4O2)3]的结构，该结构由三个去质子化的1‑[(2‑羧甲基)苯]‑3‑[2‑(吡啶)]三氮烯配体与一个钴配位连接组成，Co与三氮烯上的N及来自吡啶结构中杂环上的 N进行配位，钴原子配位数为六，分别与配体吡啶环上三个氮原子和三氮烯上三个氮原子相连，配合物[Co(C13H11N4O2)3]属于三斜晶系，P1空间群，晶胞参数为：a = 15.929(2)Å，b = 15.929(2) Å，c = 63.589(13)Å，α = 90o，β = 90o，γ = 120o，V = 1397.3(4) Å3，Z = 2，Dc = 1.320 Mgm‑3，F(000) = 577，I >2σ(I)的数据：最终偏离因子R1= 0.0697，wR2 = 0.1593；全部数据：R1 = 0.0756，wR2 = 0.1566。