[发明专利]一种桃金娘烷醛的制备方法

摘要

本发明公开一种桃金娘烷醛的制备方法，包括顺序相接的如下步骤A、β‑蒎烯经硼氢化‑氧化反应生成桃金娘烷醇；B、桃金娘烷醇与活性二甲亚砜发生选择性氧化反应生成桃金娘烷醛。本发明所述的桃金娘烷醛的合成方法，以β‑蒎烯为原料经硼氢化氧化，高效率的合成桃金娘烷醇，产率大于90％，再经过活性二甲亚砜的选择性氧化，于室温下制得桃金娘烷醛，产率大于80％，由初始原料β‑蒎烯转化为桃金娘烷醛的总体产率大于72％。本发明与现有方法相比，反应原料廉价易得，反应条件温和，所得产品纯度高，产率高，反应原料价廉易得，大幅度降低了桃金娘烷醛的制备成本。

主权项

一种桃金娘烷醛的制备方法，其特征在于：包括顺序相接的如下步骤：A、β‑蒎烯经硼氢化‑氧化反应生成桃金娘烷醇；B、桃金娘烷醇与活性二甲亚砜发生选择性氧化反应生成桃金娘烷醛；步骤A中硼氢化‑氧化反应中的硼氢化试剂为：硼氢化钠和三氟化硼乙醚的混合物，其中，硼氢化钠、三氟化硼乙醚与β‑蒎烯的摩尔比为（3~4): (4~5): 8；步骤B为在第二溶剂中，将N,N'‑二环己基碳酰亚胺、酸和桃金娘烷醇按照摩尔比为（2~5）:（0.125~0.5）: 1混合，在20~35℃下，反应1~24 h后，得桃金娘烷醛，其中，第二溶剂为二甲亚砜与苯的混合液、二甲亚砜与二氯甲烷的混合液或二甲亚砜；步骤A中硼氢化‑氧化反应中的氧化试剂为以下两种中的任何一种：第一种为四水合过硼酸钠，第二种为氢氧化钠与过氧化氢的混合物；当氧化试剂为四水合过硼酸钠时，四水合过硼酸钠与β‑蒎烯的摩尔比为(1~2):1；当氧化试剂为氢氧化钠与过氧化氢的混合物时，氢氧化钠、过氧化氢与β‑蒎烯的摩尔比为（0.5~1）:（1~2）: 1；氧化反应温度为35~45℃，反应时间为1~3 h；步骤A包括如下步骤：A1、在第一溶剂中，将β‑蒎烯、硼氢化钠和三氟化硼乙醚按8:（3~4）:（4~5)的摩尔比混合，在‑10~30℃下，反应4~24 h，得二桃金娘烷基硼，所述第一溶剂为四氢呋喃、乙醚、二甘醇二甲醚或环己烷；A2、为如下步骤A21或步骤A22中的任何一步：A21、将步骤A1所得的物料中加入氢氧化钠和过氧化氢，在35~45℃下，反应1~3 h，得桃金娘烷醇，其中，氢氧化钠、过氧化氢与β‑蒎烯的摩尔比为（0.5~1）:（1~2）: 1；A22、将步骤A1所得的物料中加入四水合过硼酸钠，在30~35℃下，反应1~3 h，得桃金娘烷醇，其中，四水合过硼酸钠与β‑蒎烯的摩尔比为（1~2）:1。