[发明专利]双苯甲酰基苯基氧化膦和苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法

摘要

本发明涉及辐射聚合固化新材料技术领域用双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法，以磷化氢为原料，磷化氢与氯苯或溴苯和2，4，6‑三甲基苯甲酰氯反应，再用氧化剂氧化后得到酰基氧膦化合物。通过调节投料比，分别得到双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦，同时实现了用同样的原料和装置同时生产出以上两种目标产物。本申请披露的工艺以其化学反应技术的新颖性，成本经济竞争力以及环境友好性,与文献已知工艺路线相比具有显著的优势。

主权项

1.一种双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法，其特征在于：步骤如下⑴在反应器中加入可以溶解磷化氢的有机溶剂，先氮气吹扫、置换掉反应器中的空气，缓慢通入磷化氢气体，使磷化氢在有机溶剂中充分吸收；⑵加入碱性催化剂，控制温度‑100‑100℃，向反应器中分别滴加氯苯和2,4,6‑三甲基苯甲酰氯反应，加完后于保温反应2‑6小时，控制氯苯和2,4,6‑三甲基苯甲酰氯的投料摩尔比，分别生成中间产物双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基膦或(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)二苯基膦；⑶控制温度30‑45℃，向步骤⑵产物中滴加氧化剂，加完后于30‑45℃条件下保温反应0.5‑3小时，分液，有机层用等体积的水洗涤一次，分出的有机层经减压蒸馏去除有机溶剂得到双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦或(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的粗品；⑷将粗品用结晶溶剂重结晶得到纯品；所述步骤⑴中所述的有机溶剂为二甲基亚砜、乙醚、甲醇、烯烃、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯乙烷、二氯甲烷或乙酸乙酯；所述步骤⑵中碱性催化剂为N,N‑二甲基甲酰胺、吡啶、三乙胺、三叔丁胺、三丁胺、三甲胺、二甲胺、氨气、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、N,N’‑二甲基苯胺、碳酸钠、碳酸钾；所述步骤⑶中氧化剂为双氧水、过氧叔丁醇水溶液、高锰酸钾、过氧乙酸、过氧苯甲酸中的至少一种或两种及以上的混合物；所述步骤⑵中磷化氢、氯苯和2,4,6‑三甲基苯甲酰氯的投料摩尔比为1:2.0～2.5:1.0～1.25时，得到的是(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦；所述步骤⑵中磷化氢、氯苯和2,4,6‑三甲基苯甲酰氯的理论投料比为1:1.0～1.25:2.0～2.5得到的是双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。