[发明专利]一种通过六氟丙烯直接将芳基重氮盐进行七氟异丙基化的方法有效
申请号: | 201510225462.8 | 申请日: | 2015-05-05 |
公开(公告)号: | CN104829420A | 公开(公告)日: | 2015-08-12 |
发明(设计)人: | 吴永明;王小军 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07C22/08 | 分类号: | C07C22/08;C07C69/78;C07C43/225;C07C205/11;C07C255/50;C07C49/80;C07C233/07;C07C69/618;C07C25/13;C07C25/02;C07D215/12;C07C17/32;C07C67/30 |
代理公司: | 上海新天专利代理有限公司 31213 | 代理人: | 邬震中 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | 本发明涉及一种通过六氟丙烯直接将芳基重氮盐进行七氟异丙基化的方法,该方法包括以芳香胺和六氟丙烯为原料,在另外一个氟源氟化银和铜盐催化剂的条件下进行反应。本发明的方法通过一步反应高选择性的合成了一系列含七氟异丙基的化合物。 | ||
搜索关键词: | 一种 通过 丙烯 直接 将芳基重氮盐 进行 七氟异 丙基 方法 | ||
【主权项】:
一种通过六氟丙烯直接将芳基重氮盐进行七氟异丙基化的方法,其特征是通过下述步骤获得:(1),在极性有机溶剂中和室温下,由芳胺或杂芳胺RZNH2、亚硝酸C1‑6烷基酯(R2ONO)、酸性添加剂反应1‑5小时生成芳基重氮盐RZN2BF4;所述的芳胺、亚硝酸C1‑6烷基酯、酸性添加剂的摩尔比为1:0.5~2.0:1~2;所述的酸性添加剂是硫酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸或三氟乙酸;(2),在室温下,有机溶剂或无有机溶剂中,六氟丙烯和氟化银反应1~3小时制得七氟异丙基银,再和芳基重氮盐RZN2BF4在添加剂存在下反应1~24小时制得七氟异丙基的化合物RZCF(CF3)2;所述的芳基重氮盐、六氟丙烯、氟化银和添加剂的摩尔比为1:1~10:0.2~3.0:0.2~3.0;所述的添加剂是零价铜、卤化铜或卤化亚铜;上述的Z是苯基、萘基、喹啉基、噻唑基、吡啶基、茚基、吲哚基、硫茚基、噻吩基或1,2‑亚甲二氧基苯;上述的取代基R是氢、C1‑8烷基、苯基、C1‑4烷氧基、卤素、C1‑4酯、C1‑4的烷醛、C1‑4烷酰基、硝基、氰基、C1‑4的羟烷基、C2‑8的烯基羧酸衍生物、C1‑8烷胺基或乙酰胺基;R取代基是单取代或双取代的;所述的酸性添加剂是硫酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸或三氟乙酸。
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