[发明专利]一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种超烯‑十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其优点通过聚苯乙烯微球颗粒包裹极性单体和催化剂的助催化剂，在聚合时，通过改变溶剂的组成，调节溶剂的溶度参数，进而控制聚苯乙烯的溶胀速率，控制极性单体和催化剂的助催化剂的释放速率，解决了极性单体对乙烯均聚催化剂聚合活性和链转移过程的影响，能够有效地保证乙烯均聚催化剂的聚合活性和产物的分子量(>150万g/mol)，从而实现在单一反应器内通过乙烯的原位聚合制备超高分子量聚乙烯和聚(乙烯‑十一烯醇)的共混物。

主权项

一种乙烯‑十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于具有如下步骤：1)将十一烯醇与助催化剂A按摩尔比1:2～1:10000混合后，溶于溶剂A，2)在溶剂A中加入聚苯乙烯微球，浸泡10min‑24h，3)将2)中溶剂烘干后，得到聚苯乙烯包裹的十一烯醇和助催化剂A；4)聚合反应：将反应器充分干燥后至所需温度和压力，调节反应温度为0‑50℃，压力为1‑60bar，加入溶剂B，加入助催化剂B，随后加入复合催化剂，加入步骤3)中制备的聚苯乙烯包裹的十一烯醇和助催化剂A，通入乙烯，聚合时间为10min‑8h；十一烯醇加入量按与聚合时引入的乙烯的摩尔比0.01‑0.5加入；聚苯乙烯微球重量与复合催化剂的重量比为0.1‑20；按照助催化剂B与复合催化剂中乙烯均聚催化剂的金属盐的摩尔比40‑1000；最后得到乙烯‑十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物；所述的溶剂A为聚苯乙烯的不良溶剂，溶剂A为异戊烷、正己烷、正庚烷中的至少一种；所述的溶剂B为溶剂A与甲苯的混合溶剂，溶剂A与甲苯的混合体积比10:1‑1:10；所述的复合催化剂的制备过程如下：1)将能够在50℃以下催化乙烯和十一烯醇共聚的催化剂负载于无机载体上，得到催化剂A；2)将聚合物膜沉积在催化剂A上，得到催化剂B；3)将能够在50℃以下制备超高分子量聚乙烯的乙烯均聚催化剂负载于催化剂B中的聚合物膜上，得到复合催化剂；所述的助催化剂A为一氯二乙基铝或三甲基铝或三乙基铝，所述的助催化剂B为三甲基铝氧烷。