[发明专利]一种钛硅分子筛催化剂及其在环己酮氨肟化中的应用

摘要

本发明提供一种钛硅分子筛催化剂及其在环己酮氨肟化中的应用，将正硅酸乙酯和钛酸四丁酯在四丙基氢氧化铵的水溶液中水解，经晶化和煅烧得到钛硅分子筛，再使用三氯十八烷基硅烷进行改性，以环己酮、双氧水、氨水为基本原料，在不加入有机溶剂下，通过调整催化剂钛硅分子筛的表面润湿性，使其兼备固体乳化剂和催化剂的功能，与反应物料构建稳定的乳液体系，高效催化合成环己酮肟。本发明不使用任何有机溶剂，避免了现今广泛使用叔丁醇等有机溶剂生产环己酮肟存在的溶剂分离、回收这一问题，并且方便了产物的分离，降低了生产成本，增加了收益。

主权项

钛硅分子筛催化剂，其特征在于，所述的钛硅分子筛催化剂为长半轴100—150纳米，短半轴50—75纳米的椭球状形状，比表面积为400—460m²/g，孔容为0.35—0.4mL/g，平均孔径为1.5—2.5nm，按照下述步骤进行制备：步骤1，将正硅酸乙酯、钛酸四丁酯在四丙基氢氧化铵的水溶液中水解反应0.5‑4h，水解反应温度为20—30摄氏度，将水解反应生成的醇加热蒸发后得到胶体，将生成的胶体置于晶化釜中晶化，晶化温度为150‑200℃，晶化时间为20‑30h,将经过晶化的胶体取出经过过滤、洗涤、干燥，再置于400‑600℃条件下煅烧1‑5h，即得钛硅分子筛；在所述步骤1中，利用正硅酸乙酯提供硅元素，利用钛酸四丁酯提供钛元素，在水解反应中，硅元素、钛元素、四丙基氢氧化铵和水的摩尔比为1：(0.01‑0.03)：(0.1‑0.5)：(20‑60)；步骤2，钛硅分子筛的改性：将钛硅分子筛至于反应容器中，向上述反应容器中加入甲苯作为溶剂，并对上述反应容器进行搅拌，搅拌速度为800‑1200转/min，在搅拌条件，20‑25℃下加入向上述反应容器内滴加三氯十八烷基硅烷的甲苯溶液，三氯十八烷基硅烷的甲苯溶液的滴加时间为10‑60min，滴加完毕后，继续搅拌反应8‑12h，反应完成后，对上述反应液进行离心分离，取离心后所得固体，并用丙酮洗涤上述固体2‑5次，然后将上述固体放入60‑100℃烘箱干燥10‑14h后，得改性钛硅分子筛，即钛硅分子筛催化剂；在所述步骤2中，三氯十八烷基硅烷的甲苯溶液的体积份数与钛硅分子筛的质量份数相等，三氯十八烷基硅烷的质量份数与甲苯的体积份数比为(0.1—0.5)：10。