[发明专利]一种溴硝醇的合成方法

摘要

本发明一种溴硝醇的合成方法，采用硝基甲烷与甲醛在碱性条件下缩合生成2-硝基丙二醇，然后溴化的路线合成溴硝醇，其特点是以氯气原位氧化反应液中的溴化钠产生溴，代替直接向2-硝基丙二醇盐中加入溴素的方式合成溴硝醇。该方法不使用易挥发和强腐蚀性的溴素原料，合成反应条件平稳、反应过程容易控制，合成收率提高。

主权项

一种溴硝醇的合成方法，采用硝基甲烷与甲醛在碱性条件下缩合生成2‑硝基丙二醇，然后溴化的路线合成溴硝醇，其特征在于以氯气原位氧化反应液中的溴化钠产生溴，代替直接向2‑硝基丙二醇盐中加入溴素的方式合成溴硝醇，包括以下合成步骤：（1）向反应器中加入37%甲醛、甲醇、溴化钠和去离子水，在搅拌下用冰盐浴将反应液降温到‑4‑4℃，加入40%氢氧化钠溶液调节溶液pH11‑13，开始滴加硝基甲烷，当反应液温度上升后又下降到‑4‑4℃后缩合反应完成；（2）向缩合反应液中滴加40%氢氧化钠溶液使甲醛与硝基甲烷缩合反应生成的2‑硝基丙二醇形成钠盐，控制中和反应温度‑4‑30℃，当温度不再上升时中和反应完成,控制投料摩尔比为：硝基甲烷：甲醛：氢氧化钠：溴化钠：甲醇：去离子水=1:2‑2.1:1‑1.05：1.05‑1.15:5‑10：5‑10；（3）将形成的2‑硝基丙二醇钠盐冷却到‑4‑4℃，然后在搅拌下通入氯气使其进行溴化反应,控制氯气通入速度使反应液呈淡黄色，控制反应液温度‑4‑10℃，控制投料摩尔比为：硝基甲烷：溴化钠：氯气=1:1.05‑1.15:1‑1.05，以反应液pH值变为2‑5，溶液无色时溴化反应结束;（4）将溴化反应完成液在40‑50℃下真空浓缩至有结晶析出，进一步冷却至10℃，真空过滤析出的结晶，得到溴硝醇粗产品；（5）将粗产品在酸性去离子水中用活性炭脱色和重结晶，真空干燥得高纯度溴硝醇产品。