[发明专利]一种合成硼胺类化合物工艺及产品应用

摘要

本发明公开了一种合成硼胺类化合物工艺及产品应用：将卤代物RX、BrBY₂和溶剂三者混合后，滴入引发剂和金属镁中，滴加过程中维持温度在0～80℃，待反应引发后，将其余的全部加入完毕，随后维持20～80℃反应，加入饱和氯化铵淬灭，减压蒸馏后得到RBY₂。工艺操作简单，避免了超低温条件和格氏试剂浓度及自身偶联问题，反应收率高，产品稳定性好，适合工业化放大。产品与KHF₂和MIDA衍生化反应后可以得到RBF₃K和RB(MIDA）。

主权项

1.一种硼胺类化合物的制备方法，其特征为：化合物MeB(Ni‑Pr2)2的合成：氮气保护下，在配有滴加装置的三口瓶内，加入0.11摩尔金属镁和四氢呋喃10毫升，降温至0℃，开始滴加0.1摩尔碘甲烷和0.11摩尔双(N,N‑二异丙基)溴化硼溶解在150毫升的四氢呋喃溶液；在滴加入15‑20毫升后，继续搅拌约10‑20分钟，反应液温度从0℃上升至6℃，此时表明反应已经引发，接着维持温度不超过10℃继续将剩余原料滴加完毕；加入完毕后，自然升温至室温继续搅拌反应3‑5小时，GC确认反应完毕；加入饱和氯化铵淬灭，调节溶液pH值为4‑5；加入乙酸乙酯后分液，水层用乙酸乙酯再萃取一次，合并有机层，无水硫酸镁干燥；过滤后，减压蒸馏得到17.4克无色液体产品，收率77％，GC纯度98％以上；化合物CH2＝CHCH2B(Ni‑Pr2)2的合成：氮气保护下，在配有滴加和回流装置的三口瓶内，加入0.12摩尔金属镁、15毫升2‑甲基四氢呋喃及几小粒碘，升温至50℃，开始滴加0.1摩尔烯丙基氯和0.1摩尔双(N,N‑二异丙基)溴化硼溶解在110毫升的2‑甲基四氢呋喃溶液；最初滴加入15‑20毫升后，继续搅拌约10‑20分钟，反应液中紫色消失，此时表明反应已经引发，接着维持温度不超过60℃继续将剩余原料滴加完毕；加入完毕后，维持该温度继续搅拌反应3‑5小时，GC确认反应完毕；加入饱和氯化铵淬灭，调节溶液pH值为4‑5；分液，水层用2‑甲基四氢呋喃再萃取一次，合并有机层，无水硫酸镁干燥；过滤后，减压蒸馏得到GC纯度98％以上的浅黄色液体产品24.2克，收率71％；化合物的合成：氮气保护下，在配有滴加和回流装置的三口瓶内，加入0.11摩尔金属镁、10毫升四氢呋喃及几小粒碘，升温至50℃，开始滴加0.1摩尔环丙基溴和0.1摩尔双(四氢吡咯)溴化硼溶解在130毫升的四氢呋喃溶液；最初滴加入15‑20毫升后，继续搅拌约5‑10分钟，反应液中紫色消失，此时表明反应已经引发，接着维持温度不超过60℃继续将剩余原料滴加完毕；加入完毕后，升温至回流继续搅拌反应3‑5小时，GC确认反应完毕；降温后，加入饱和氯化铵淬灭，调节溶液pH值为4‑5；加入乙酸乙酯后分液，水层用乙酸乙酯再萃取一次，合并有机层，无水硫酸镁干燥；过滤后，减压蒸馏得到16.3克HNMR纯度99％以上产品，收率85％；化合物BnB(Ni‑Pr2)2的合成：氮气保护下，在配有滴加和回流装置的三口瓶内，加入0.11摩尔金属镁、10毫升2‑甲基四氢呋喃及几小粒碘，升温至50℃，开始滴加0.1摩尔氯苄和0.1摩尔双(N,N‑二异丙基)溴化硼溶解在130毫升的2‑甲基四氢呋喃溶液；最初滴加入15‑20毫升后，继续搅拌约10‑20分钟，反应液中紫色消失，此时表明反应已经引发，接着维持温度不超过60℃继续将剩余原料滴加完毕；加入完毕后，维持该温度继续搅拌反应3‑5小时，GC确认反应完毕；加入饱和氯化铵淬灭，调节溶液pH值为4‑5；分液，水层用2‑甲基四氢呋喃再萃取一次，合并有机层，无水硫酸镁干燥；过滤后，减压蒸馏得到27.4克纯度98％以上纯品，收率70％。