[发明专利]固载钯催化剂在4‑苯乙炔基‑3‑硝基苯甲酸甲酯合成中的应用

摘要

本发明提供一种固载钯催化剂在4‑苯乙炔基‑3‑硝基苯甲酸甲酯合成中的应用。所述固载钯催化剂指的是钯(II)印迹聚合物，所述钯(II)印迹聚合物指的是大分子侧链上含有叔胺基、季铵阳离子和水杨醛肟合钯(II)印迹聚合物，应用于催化4‑氯‑3‑硝基苯甲酸甲酯、碘化钾或碘化钠和苯乙炔之间的串联反应，合成4‑苯乙炔基3‑硝基苯甲酸甲酯，该固载钯催化剂具有合成技术简便，催化活性稳定，易于再生，串联反应产物收率高，原料与产物间分离简便，原料单耗低的特点。

主权项

固载钯催化剂在4‑苯乙炔基‑3‑硝基苯甲酸甲酯合成中的应用，其特征在于所述固载钯催化剂指的是钯(II)离子印迹聚合物；具体应用是将4‑氯‑3‑硝基苯甲酸甲酯、碘化钾或碘化钠、碘化亚铜和溶剂加入反应釜中，充氮除氧30分钟后，控制反应温度到30～130℃，搅拌反应0.5～2.5小时后，加入碱、苯乙炔和固载钯催化剂，继续搅拌反应6～12小时，TLC检测反应结束后，降低反应产物体系温度至室温；过滤分别得到固体不溶物①和滤液①；所述不溶物①含有碘化亚铜和固载钯催化剂，经过饱和碳酸氢钠水溶液和无水乙醇洗涤，干燥后循环使用；控温60～70℃，对所述滤液①进行负压旋蒸回收溶剂；旋蒸去除溶剂后的残留物用去离子水溶解，过滤得到不溶物②和滤液②；所得滤液②分别回收碘化钾、氯化钾或碘化钠、氯化钠；使用无水乙醇对所述不溶物②进行重结晶提纯，制得4‑苯乙炔基‑3‑硝基苯甲酸甲酯；其中所述溶剂选用甲苯、氯苯、四氢呋喃、1，4‑二氧六环、乙二醇二甲醚、N‑甲基吡咯烷酮、N，N‑二甲基甲酰胺、N，N‑二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺或二甲亚砜中的一种，所述溶剂的用量是4‑氯‑3‑硝基苯甲酸甲酯用量质量的2～5倍；所述碱选用碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、三乙胺、二异丙基乙基胺、三丙胺、三丁胺、4‑二甲氨基吡啶、甲基哌啶或1，4‑二甲基哌嗪中的一种；所述4‑氯‑3‑硝基苯甲酸甲酯、碘化钾或碘化钠、碘化亚铜、碱、苯乙炔、固载钯催化剂的摩尔用量比例为1∶0.2～0.5∶0.01～0.05∶2～5∶1～1.5∶0.01～0.05。