[发明专利]同时具有苯甲酸酯和苯基氨基甲酸酯取代基直链淀粉衍生物的合成及应用方法

摘要

本发明提供的是一种同时具有苯甲酸酯和苯基氨基甲酸酯取代基直链淀粉衍生物的合成及应用方法。(1)先在直链淀粉的糖单元2‑、6‑位上同时引入二甲基叔己基硅酯作为保护基团；(2)然后在直链淀粉的糖单元3‑位上引入一种苯基氨基甲酸酯基团；(3)随后在碱性溶液中脱掉保护基团还原2‑、6‑位羟基；(4)最后在2‑、6‑位上同时引入一种苯甲酸酯基团。所制备的同时具有苯甲酸酯和苯基氨基甲酸酯取代基直链淀粉衍生物用于制备手性固定相。本发明采用的直链淀粉来源广泛、价廉易得，而且整个合成工艺简单、成熟、易于控制，产率高。

主权项

一种同时具有苯甲酸酯和苯基氨基甲酸酯取代基直链淀粉衍生物的合成方法，其特征是：(1)先在直链淀粉的糖单元2‑、6‑位上同时引入二甲基叔己基硅酯作为保护基团；具体包括：直链淀粉于105±5℃温度下真空干燥2‑4h，升温至120±5℃，然后在无水N,N‑二甲基乙酰胺中搅拌2‑6h；冷却至100±5℃后加入直链淀粉质量1.5倍的氯化锂，继续搅拌2‑6h，冷却至室温加入咪唑并搅拌均匀，再加入过量的二甲基叔己基氯化硅，重新升温至100±5℃，持续搅拌回流18‑24h后停止反应；冷却至室温，加入缓冲液沉降过滤，用乙醇和水洗涤，40‑60℃真空干燥至恒重得到中间产物A；(2)然后在直链淀粉的糖单元3‑位上引入一种苯基氨基甲酸酯基团；具体包括：将中间产物A于80±5℃温度下真空干燥2‑4h，然后在无水吡啶中回流4‑10h后加入过量的4‑氯苯基异氰酸酯，在100±5℃下继续回流12‑16h后停止反应，用甲醇充分洗涤、并在60±5℃温度下真空干燥得到中间产物B；(3)随后在碱性溶液中脱掉保护基团还原2‑、6‑位羟基；具体包括：将中间产物B溶解于含有四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液中进行水解，50±5℃下搅拌24h后停止反应，用甲醇洗涤、并在60±5℃温度下真空干燥得到中间产物C；(4)最后在2‑、6‑位上同时引入一种苯甲酸酯基团；具体包括：将中间产物C溶解于无水吡啶中80±5℃回流2‑6h，再加入过量的苯甲酰氯，80‑100℃下继续回流10‑12h，停止反应；加入甲醇，充分洗涤、过滤并在40‑60℃下真空干燥得到同时具有苯甲酸酯和苯基氨基甲酸酯取代基直链淀粉衍生物；所述苯甲酰氯为结构式为COCl‑R2的苯甲酰氯，R2为苯基、3,5‑二氯苯基或4‑氯苯基。