[发明专利]一种合成L-草铵膦的方法

摘要

本发明公开了一种L-草铵膦的合成方法，反应式如下式所示：以甲基乙烯基膦酸酯类化合物(II)与苯亚甲基甘氨酸酯类化合物(III)为原料，经过加成反应得到中间体S-苯基亚甲基膦酰基丁酸酯类化合物(IV)，水解得到盐酸盐(V)，中和得到L-草铵膦(I)。该方法采用手性相转移催化(辛可尼丁手性季铵盐衍生物)为手段，构建草铵膦分子结构中的手性中心，得到手性除草剂L-草铵膦。

主权项

一种合成L‑草铵膦的方法，L‑草铵膦的结构式如(I)所示，合成反应路线如下：包括以下步骤：（1）以甲基乙烯基膦酸酯类衍生物(II)与苯亚甲基甘氨酸酯类化合物(III)为原料，溶于有机溶剂中，加入碱和催化剂，于‑78℃‑20℃反应1h‑20h制得化合物(IV)；其中，甲基乙烯基膦酸酯类衍生物与苯亚甲基甘氨酸酯类化合物的摩尔比为1:0.8～1.2；甲基乙烯基膦酸酯类衍生物与碱的摩尔比为1:1～2；甲基乙烯基膦酸酯类衍生物与催化剂的摩尔比为1:0.05～0.2；甲基乙烯基膦酸酯类衍生物用有机溶剂溶解的浓度为0.2～1mol/L；式(II)，(III)中R₁,R₂,R₃各自独立为H、取代或未取代的C₁‑C₆烷基、取代或未取代的苯基或苄基，所述的取代的C₁‑C₆烷基或苯基、苄基中取代基各自独立为卤素、硝基、磺酰基或氰基；（2）将步骤（1）所制得化合物(IV)在6mol/L盐酸中回流反应1h‑20h，蒸除盐酸，制得化合物(V)，用乙醇与水体积比为4:1的溶液溶解，加入环氧丙烷，常温搅拌0.5h，反应液浓缩后加水和二氯甲烷，水层旋干后，用甲醇重结晶得L‑草铵膦(I)；其中，化合物(IV)与盐酸的摩尔比为1:3～8；化合物(IV)与环氧丙烷与摩尔比为1:3～10；化合物(IV)用乙醇/水溶解的浓度为0.1～1mol/L。