[发明专利]绿色氧化双功能催化剂及其制备方法与应用

摘要

本发明涉及一种绿色氧化双功能催化剂及其制备方法与应用，属催化技术领域，主要解决现有绿色催化氧化过程多采用H₂O₂为氧化剂，或负载型Au催化剂、金属氧化物催化剂和杂原子分子筛等多种不同类型催化剂混合使用的方法，存在着储运安全性低，催化剂制备过程繁琐、价格高昂、非苯酚芳烃副产物选择性高、工业化应用困难的问题。本发明通过采用原位还原共沉淀法制备一种负载于TS‑1分子筛载体，含金属Cu，以及选自Ag、Pd或Ru中至少一种元素的第二金属的绿色氧化双功能催化剂的技术方案，较好地解决了上述问题，可用于CO/H₂O/O₂原位合成H₂O₂与苯羟化反应耦合过程，实现苯酚的绿色高效制备。

主权项

1.一种绿色氧化双功能催化剂，以重量份数计包括以下组分：(1)0.1～20份的金属态Cu；(2)0.1～40份的第二金属组分，选自Ag、Pd或Ru中的至少一种元素；(3)40～99.8份的TS‑1分子筛载体，所述催化剂通过原位还原共沉淀法制备，包括以下步骤：(1)将Cu氧化态化合物与第二金属组分氧化态化合物溶解于去离子水，配制成金属离子浓度为0.1～0.5mol/L的溶液I；(2)在冰水浴条件下，按照溶液I中金属离子完全还原所需的化学计量比，称取一定量的NaBH₄，并至少过量100％，配制成含有一定量NaOH的NaBH₄水溶液，加入所需量的TS‑1分子筛载体，持续搅拌后，得到溶液II；(3)保持冰水浴条件，将溶液I滴加至溶液II，持续搅拌后，滴加HCl水溶液至过量的NaBH₄完全分解再无气泡产生为止；搅拌后，离心分离、用去离子水洗涤至溶液中无氯离子检去，真空干燥即得到绿色氧化双功能催化剂。