[发明专利]一种含季碳手性1,2,5-噻唑啉酮-1,1-二氧化物和2,3-二氢-1,2,5-噻二唑-1,1-二氧化物的合成方法

摘要

本发明提供了一种含季碳手性1,2,5‑噻唑啉酮‑1,1‑二氧化物和2,3‑二氢‑1,2,5‑噻二唑‑1,1‑二氧化物的合成方法。具体地，本发明用一价铑金属化合物与手性磷烯配体形成的配合物催化有机硼试剂对4‑取代‑3羰基‑1,2,5‑噻二唑类底物及其衍生物进行不对称加成反应，得到相应含有季碳手性中心的化合物。所述的方法选择性高，产物可以通过进一步官能团转化用于α,α‑二芳基氨基酰胺等多种重要手性化合物的合成，具有工业化生产应用前景。

主权项

一种制备式3和/或式ent‑3所示的含季碳手性中心的化合物的方法，其特征在于，包括步骤：无氧条件下，在有机溶剂中，在添加剂和一价铑金属化合物与手性磷烯配体形成的配合物催化剂的存在下，用式1的有机硼试剂和式2底物进行不对称加成反应，得到式3和/或式ent‑3所示的含季碳手性中心的化合物：式中，R1选自下组：取代或未取代的C6‑30芳基，取代或未取代的C4‑12杂芳基，其中，所述的取代是指基团上的氢原子被一个或多个(如1‑5个)取代基取代，所述的杂芳基含有的杂原子为氧或硫；所述的取代基选自下组：卤素、C1‑6烷基、C1‑6卤代烷基、C1‑6烷氧基、C1‑6卤代烷氧基、苄氧基、未取代或取代的C6‑10芳基、或其组合；所述卤素为F、Cl、Br或I；R2为无，或C1‑6烷基；R3选自下组：取代或未取代的C6‑30芳基，取代或未取代的C4‑12杂芳基，其中，所述的取代是指基团上的氢原子被一个或多个(如1‑5个)取代基取代，所述的杂芳基含有的杂原子为氧或硫；所述的取代基选自下组：卤素、C1‑6烷基、C1‑6卤代烷基、C1‑6烷氧基、C1‑6卤代烷氧基、苄氧基、未取代或取代的C6‑10芳基、或其组合；所述卤素为F、Cl、Br或I；R4为无、或者C1‑3的直链或支链的烷基；[B]选自下组：B(OR)2或(BO)3，其中R为H、或者C1‑3的直链或支链的烷基；虚线表示化学键或不存在。