[发明专利]一种联非弗司配体的合成方法

摘要

本发明公开了一种联非弗司配体的合成方法，步骤为：依次制备3-叔丁基-4-羟基-苯甲醚溶液、中间体以及纯化的3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-联苯基]-2,2'-二醇、混合溶液、6-氯-5,7-二氧-6-磷-二苯基杂环庚烯、6,6’-[(3,3’-二-叔丁基-5,5’-二甲氧基-1,1’-联苯-2,2’-二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷呯)联非弗司。本方法产率高达60％以上并且质量百分比纯度达95％以上。

主权项

一种联非弗司配体的合成方法，其特征在于它包括以下步骤：(1)按照1：1：1：2的质量比称取2,2’‑联苯二酚、3‑叔丁基‑4‑羟基‑苯甲醚、氢氧化钾和铁氰化钾；(2)将3‑叔丁基‑4‑羟基‑苯甲醚完全溶于有机溶剂中形成3‑叔丁基‑4‑羟基‑苯甲醚溶液；(3)将氢氧化钾和铁氰化钾完全溶于水中，形成氢氧化钾与铁氰化钾的水溶液，然后将氢氧化钾与铁氰化钾的水溶液滴入3‑叔丁基‑4‑羟基‑苯甲醚溶液中，搅拌反应1～4h后得到中间体3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑[1,1'‑联苯基]‑2,2'‑二醇；(4)用第一种萃取剂对中间体3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑[1,1'‑联苯基]‑2,2'‑二醇进行萃取，收集萃取剂相，并将其用无水硫酸钠干燥，干燥完毕后，用旋转蒸发仪除去萃取剂，再用正己烷洗涤，然后烘干得到纯化的中间体3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑[1,1'‑联苯基]‑2,2'‑二醇；(5)将纯化的中间体3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑[1,1'‑联苯基]‑2,2'‑二醇完全溶解于甲苯与叔胺的混合溶剂，形成三者的混合溶液，所述的甲苯与叔胺混合溶剂按甲苯与叔胺体积比2：1配制；(6)将2,2’‑联苯二酚加入三氯化磷溶液中，之后将溶液搅拌、加热至40‑80℃，反应1‑4h，得到产物6‑氯‑5,7‑二氧‑6‑磷‑二苯基杂环庚烯，所述的三氯化磷按1g 2,2’‑联苯二酚对应10～50ml三氯化磷量取；(7)将6‑氯‑5,7‑二氧‑6‑磷‑二苯基杂环庚烯置于0～‑40℃低温恒温反应浴中，之后逐渐滴入步骤(5)的混合溶液，待完全滴完后，关闭低温恒温反应浴制冷系统，并继续反应2～24h得到产物6,6’‑[(3,3’‑二‑叔丁基‑5,5’‑二甲氧基‑1,1’‑联苯‑2,2’‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷呯)联非弗司；(8)用第二种萃取剂对6,6’‑[(3,3’‑二‑叔丁基‑5,5’‑二甲氧基‑1,1’‑联苯‑2,2’‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷呯)联非弗司进行萃取，收集萃取剂相，并将其用无水硫酸钠干燥，干燥结束后将萃取剂用旋转蒸发仪除去，对得到的油状物进行重结晶处理，得到白色6,6’‑[(3,3’‑二‑叔丁基‑5,5’‑二甲氧基‑1,1’‑联苯‑2,2’‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷呯)联非弗司。