[发明专利]一种1,3,5-三（4-溴苯基）萘的合成方法

摘要

本发明涉及一种1,3,5-三（4-溴苯基）萘的合成方法，属于有机化学技术领域。本发明首先将硝基苯经还原反应得苯胺，再将其与醋酸以及锌粉加热搅拌混合，得乙酰基苯胺备用，接着将萘加入至无水乙醇中并使其完全溶解后，加入氯磺酸，经过滤，将过滤物与HCl溶液、N-溴代丁二酰亚胺搅拌混合，在一定条件下，并通入溴化氢气体，再加入氢氧化钠，调节pH后，加入液溴与通入氨气，得1,3,5-三溴萘，最后将乙酰基苯胺与1,3,5-三溴萘混合发酵，在发酵后，加入乙酸乙酯即可。本发明的有益效果：合成条件简单、无二次污染、副产物少，得产率较高，可达90％以上。

主权项

一种 1,3,5‑三（4‑溴苯基）萘的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：（1）取150～200g的硝基苯放入反应釜内，向其充入氮气并加入0.5～1g催化剂锌粉，向反应釜中加入50g质量分数为21％的硫化钠溶液，密封升温至100～105℃，压力升为1.5～2MPa，搅拌还原4h，降温至40℃以下过滤，将滤饼加热融化，减压蒸馏，收集120～180℃馏分，得苯胺；（2）取上述制得的10～15mL苯胺放入50mL的锥形瓶中，同时向其中加入15～20mL的醋酸以及0.1～0.2g的锌粉，加热升温至105℃后，停止加热，待使其自然冷却至瓶内出现白雾时，再对其搅拌15～20min后，冷却至室温，待乙酰苯胺完全析出后，对其减压抽滤，用20～25mL的冷水洗涤，得乙酰基苯胺备用；（3）将萘加入至无水乙醇中并使其完全溶解后，冷却至0±3℃后，在负压3Pa下边搅拌边滴加氯磺酸，1～2h内滴完，滴加完成后在‑2～8℃下搅拌反应1～2h，按质量比计，萘：无水乙醇：氯磺酸=1:3:1，接着将反应后的磺酸液过滤，得过滤物萘磺酸；（4）将上述制得萘磺酸与质量分数为30％的HCl搅拌混合20～30min后，再加入萘磺酸质量20％的N‑溴代丁二酰亚胺搅拌，控制温度为40～45℃，时间为30～45min，并使其自然冷却至室温，得到3‑溴萘磺酸溶液；（5）将3‑溴萘磺酸溶液中通入溴化氢气体，通入量与3‑溴萘磺酸溶液的体积比为3:1，密封反应1～2h后，并向其加入氢氧化钠溶液搅拌混合，调节pH为7～7.5，得3，5‑二溴萘磺酸溶液；（6）将上述混合液移置密闭反应器中，并向其加入3,5‑二溴萘磺酸溶液的质量的20～30％的液溴，并通入液溴质量30～45％的氨气，搅拌均匀后，将处理的密闭反应器封好置于温度为20～60℃水浴中恒温反应1～2h，取出密闭反应器，冷却后，得1,3,5‑三溴萘；（7）将上述制得的1,3,5‑三溴萘和步骤（2）制得的乙酰基苯胺按质量比1:1进行搅拌混合后，置于发酵罐中，并加入中性蛋白酶，加入的量与乙酰基苯胺质量比4:1，对其进行发酵处理，发酵温度保持18～20℃，密封发酵时间为15～20天后，向其加入中性蛋白酶质量30％的乙酰胺，提高发酵温度到30～35℃，发酵时间为20～25天，控制发酵条件为通风、避光；（8）待发酵完成后，取出发酵混合浊液，向其缓慢加入混合浊液质量25％的乙酸乙酯，加完后保持温度在20～22℃继续加热反应1～2h，冷却，过滤，即可得到1,3,5‑三（4‑溴苯基）萘。