[发明专利]一种乙酰丙酮联非弗司铑催化剂的制备方法

摘要

本发明公开了一种乙酰丙酮联非弗司铑催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将铑粉与氯化钠粉末放入管式炉中加热反应，得到可溶性铑盐；(2)将可溶性铑盐在水中进行溶解形成铑盐溶液，回收铑盐溶液中未反应的铑粉，然后向铑盐溶液中加入沉淀剂使溶液中的铑离子完全沉淀，然后将铑沉淀物过滤、洗涤；(3)依次制备有机铑溶液、乙酰丙酮二羰基铑和乙酰丙酮联非弗司铑。本方法制备的金属铑催化剂的催化活性高于80％，产物正异比在15以上。

主权项

一种乙酰丙酮联非弗司铑催化剂的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：(1)在管式炉中通入氯气做为保护气,并且将质量比为4：1的铑粉与氯化钠粉末放入管式炉中加热至400‑1000℃下进行反应，加热60‑120分钟后得到可溶性铑盐；(2)将可溶性铑盐在水中进行溶解形成铑盐溶液，回收铑盐溶液中未反应的铑粉，然后向铑盐溶液中加入沉淀剂使溶液中的铑离子完全沉淀，然后将铑沉淀物过滤、洗涤，使铑沉淀物与氯离子和钠离子分离；(3)在所述的铑沉淀物中加入有机酸使铑沉淀物完全溶解，得到有机铑溶液，从而防止制备的产物中含有氯离子；(4)将有机铑溶液与N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)混合形成混合溶液，在氮气保护的条件下，加热至120‑150℃并将蒸发物冷凝后回流至混合溶液，再在混合溶液中加入与步骤(1)中的铑粉质量比为2：1的乙酰丙酮，使温度保持在120‑150℃，反应0.5‑2h后,冷却至室温，在反应液中加入饱和无机盐水进行洗涤，对不溶的晶体进行过滤、洗涤、干燥，得到乙酰丙酮二羰基铑。(5)将所得到的乙酰丙酮二羰基铑用有机溶剂进行溶解，然后加入6,6’‑[(3,3’‑二‑叔丁基‑5,5’‑二甲氧基‑1,1’‑联苯‑2,2’‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷呯)中间体或者2,2'‑bis(dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin‑6‑yloxy)‑1,1'‑biphen2yl中间体，进行搅拌，温度控制在30‑80℃之间，伴随着氮气的保护下反应1‑2小时，保持反应温度的条件下过滤，得到最终产品乙酰丙酮联非弗司铑，滤液回收二次利用；所述的乙酰丙酮二羰基铑与6,6’‑[(3,3’‑二‑叔丁基‑5,5’‑二甲氧基‑1,1’‑联苯‑2,2’‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷呯)中间体或者2,2'‑bis(dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin‑6‑yloxy)‑1,1'‑biphen2yl中间体的质量比为1：4—1:12。