[发明专利]具有优良可加工性和耐环境应力开裂性的乙烯/1‑己烯或乙烯/1‑丁烯共聚物

摘要

本发明涉及具有优良可加工性的乙烯/1‑己烯或乙烯/1‑丁烯共聚物。根据本发明的乙烯/1‑己烯或乙烯/1‑丁烯共聚物具有高分子量和宽分子量分布，并且因此具有优良的可加工性，并且具有优良的耐环境应力开裂性，因此，可应用于高内压加热管、矿用管、或大直径管等。

主权项

一种乙烯/1‑丁烯共聚物，具有：重均分子量为10,000g/mol至400,000g/mol，分子量分布(Mw/Mn，PDI)为2至30，以及根据ISO 16770通过全缺口蠕变试验(FNCT)在4.0MPa和80℃下所测量的耐环境应力开裂性(ESCR)为400小时至20,000小时，其中所述乙烯/1‑丁烯共聚物的密度为0.930g/cm3至0.950g/cm3，在190℃下通过ASTM 1238测量的MFR5为0.1g/10分钟至5g/10分钟，并且在190℃下通过ASTM 1238测量的熔体流动速率比MFR21.6/MFR5为10至200，所述乙烯/1‑丁烯共聚物通过在至少一种由以下化学式1所表示的第一茂金属化合物和至少一种选自由以下化学式3至5所表示的化合物中的第二茂金属化合物的存在下使乙烯与1‑丁烯聚合来制备，[化学式1]在所述化学式1中，A为氢、卤素、C1‑20烷基、C2‑20烯基、C6‑20芳基、C7‑20烷基芳基、C7‑20芳基烷基、C1‑20烷氧基、C2‑20烷氧基烷基、C3‑20杂环烷基、或C5‑20杂芳基；D为‑O‑、‑S‑、‑N(R)‑或‑Si(R)(R')‑，其中R和R'彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、卤素、C1‑20烷基、C2‑20烯基、或C6‑20芳基；L为C1‑10线性或支化的亚烷基；B为碳、硅或锗；Q为氢、卤素、C1‑20烷基、C2‑20烯基、C6‑20芳基、C7‑20烷基芳基、或C7‑20芳基烷基；M为第4族过渡金属；X1和X2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素、C1‑20烷基、C2‑20烯基、C6‑20芳基、硝基、酰胺基、C1‑20烷基甲硅烷基、C1‑20烷氧基、或C1‑20磺酸根；C1和C2彼此相同或不同，并且各自独立地由以下化学式2a、化学式2b或化学式2c之一表示，前提条件是C1与C2不同时为化学式2c；[化学式2a][化学式2b][化学式2c]在所述化学式2a、2b和2c中，R1至R17和R1'至R9'彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、卤素、C1‑20烷基、C2‑20烯基、C1‑20烷基甲硅烷基、C1‑20甲硅烷基烷基、C1‑20烷氧基甲硅烷基、C1‑20烷氧基、C6‑20芳基、C7‑20烷基芳基、或C7‑20芳基烷基，并且R10至R17中的两个或更多个相邻基团能够彼此连接以形成被取代或未被取代的脂族环或芳环；[化学式3](Cp1Ra)n(Cp2Rb)M1Z13‑n在所述化学式3中，M1为第4族过渡金属；Cp1和Cp2彼此相同或不同，并且各自独立地为选自环戊二烯基、茚基、4,5,6,7‑四氢‑1‑茚基、和芴基中的一种，其能够被碳数为1至20的烃取代；Ra和Rb彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、C1‑20烷基、C1‑10烷氧基、C2‑20烷氧基烷基、C6‑20芳基、C6‑10芳氧基、C2‑20烯基、C7‑40烷基芳基、C7‑40芳基烷基、C8‑40芳基烯基、或C2‑10炔基；Z1为卤素原子、C1‑20烷基、C2‑10烯基、C7‑40烷基芳基、C7‑40芳基烷基、C6‑20芳基、被取代或未被取代的C1‑20次烷基、或者被取代或未被取代的氨基、或C7‑40芳基烷氧基；n为1或0；[化学式4](Cp3Rc)mB1(Cp4Rd)M2Z23‑m在所述化学式4中，M2为第4族过渡金属；Cp3和Cp4彼此相同或不同，并且各自独立地为选自环戊二烯基、茚基、4,5,6,7‑四氢‑1‑茚基和芴基中的一种，其能够被碳数为1至20的烃取代；Rc和Rd彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、C1‑20烷基、C1‑10烷氧基、C2‑20烷氧基烷基、C6‑20芳基、C6‑10芳氧基、C2‑20烯基、C7‑40烷基芳基、C7‑40芳基烷基、C8‑40芳基烯基、或C2‑10炔基；Z2为卤素原子、C1‑20烷基、C2‑10烯基、C7‑40烷基芳基、C7‑40芳基烷基、C6‑20芳基、被取代或未被取代的C1‑20次烷基、或者被取代或未被取代的氨基、或C7‑40芳基烷氧基；B1为包含碳、锗、硅、磷或氮的基团中的一种或更多种，或其组合，其使Cp3Rc环与Cp4Rd环交联，或者使一个Cp4Rd环与M2交联；m为1或0；[化学式5](Cp5Re)B2(J)M3Z32在所述化学式5中，M3为第4族过渡金属；Cp5为选自环戊二烯基、茚基、4,5,6,7‑四氢‑1‑茚基和芴基中的一种，其能够被碳数为1至20的烃取代；Re为氢、C1‑20烷基、C1‑10烷氧基、C2‑20烷氧基烷基、C6‑20芳基、C6‑10芳氧基、C2‑20烯基、C7‑40烷基芳基、C7‑40芳基烷基、C8‑40芳基烯基、或C2‑10炔基；Z3为卤素原子、C1‑20烷基、C2‑10烯基、C7‑40烷基芳基、C7‑40芳基烷基、C6‑20芳基、被取代或未被取代的C1‑20次烷基、被取代或未被取代的氨基、或C7‑40芳基烷氧基；B2为包含碳、锗、硅、磷或氮的基团中的一种或更多种，或其组合，其使Cp5Re环与J交联；并且J为选自NRf、O、PRf和S中的一种，其中Rf为C1‑20烷基、芳基、被取代的烷基、或被取代的芳基。