[发明专利]一种以P(O)-OH类化合物与芳硼酸制备次膦酸/亚膦酸/磷酸酯的方法

摘要

本发明提供了一种高选择性合成含不同取代官能团的次膦酸酯/亚膦酸酯/磷酸酯类衍生物的方法，其采用金属盐作为催化剂，以含P(O)‑OH类化合物与芳硼酸作为反应底物，反应体系加入了碱、添加物、有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率高达90%以上。该方法解决了传统合成次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类衍生物。

主权项

一种具有结构式（I）的次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类衍生物的制备方法，（I）其特征在于，包含下述步骤：取反应量的含P(O)‑OH类化合物、芳硼酸、催化剂、添加物、碱和有机溶剂在O₂或空气氛围下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~120℃下反应0.5~10小时，即制得相应的含不同取代官能团的次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类衍生物；其中，Ar是选自苯基、4‑甲基‑苯基、4‑氟‑苯基、4‑溴‑苯基、4‑甲氧基‑苯基、2‑吡啶基、4‑苯基‑苯基、1‑萘基、4‑三氟甲基‑苯基；R₁是苯基、苯氧基、丁氧基、2‑乙基‑己基、2‑乙基‑己氧基、4‑甲基苯基、4‑三氟甲基苯基；R₂是苯基、苯氧基、丁氧基、2‑乙基‑己氧基、4‑甲基苯基、4‑三氟甲基苯基。