[发明专利]一种手性5,5,10,10‑四芳基二环[4.4.0]‑3,8‑双磷酸及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201610060866.0 申请日: 2016-01-28
公开(公告)号: CN105541918B 公开(公告)日: 2017-10-10
发明(设计)人: 胡晓允;单自兴;陈东志 申请(专利权)人: 中南民族大学
主分类号: C07F9/6574 分类号: C07F9/6574;C07B53/00;B01J31/02
代理公司: 武汉宇晨专利事务所42001 代理人: 余晓雪,王敏锋
地址: 430074 湖北*** 国省代码: 湖北;42
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摘要: 发明公开了一种手性5,5,10,10‑四芳基二环[4.4.0]‑3,8‑双磷酸及其制备方法和应用,该手性化合物的结构通式如下其制备方法如下将光学纯酒石酸酯与格氏试剂进行反应,制得手性1,1,4,4‑四芳基丁四醇,在有机碱存在条件下,将手性1,1,4,4‑四芳基丁四醇与三氯氧磷在0℃‑36℃发生高度区域选择性1,3‑环磷酸化反应,制得手性5,5,10,10‑四苯基二环[4.4.0]‑3,8‑双磷酸。该手性5,5,10,10‑四芳基二环[4.4.0]‑3,8‑双磷酸有优异的手性诱导能力,能用于催化不对称合成。该方法原料易得,工艺流程简单,操作简便,反应选择性好,产物收率高。
搜索关键词: 一种 手性 10 四芳基二环 4.4 磷酸 及其 制备 方法 应用
【主权项】:
一种结构通式为的手性5,5,10,10‑四芳基二环[4.4.0]‑3,8‑双磷酸的制备方法,所述Ar为苯基、甲苯基、氯苯基、溴苯基、硝基苯基或萘基,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:将光学纯酒石酸酯与格氏试剂进行反应,制得手性1,1,4,4‑四芳基丁四醇,在有机碱存在条件下,将手性1,1,4,4‑四芳基丁四醇与三氯氧磷在0℃‑36℃条件下发生高度区域选择性1,3‑环磷酸化反应,制得手性5,5,10,10‑四芳基二环[4.4.0]‑3,8‑双磷酸,所述的格氏试剂通式为RMgBr,式中的R为苯基、甲苯基、氯苯基、溴苯基、硝基苯基或萘基;所述有机碱为三乙胺或吡啶;所述有机碱与手性1,1,4,4‑四芳基丁四醇的摩尔比为10‑30:1;所述的高度区域选择性1,3‑环磷酸化反应的具体操作步骤如下:将手性1,1,4,4‑四苯基丁四醇加入到反应容器中,然后向反应容器中加入有机碱,将反应容器置于0‑10℃环境中,搅拌15分钟后,在搅拌的条件下向反应容器中滴加三氯氧磷,滴加完毕后继续搅拌30分钟,加热至25‑36℃,再继续搅拌120分钟后,用2mol/L的盐酸调节体系的pH值至1‑2,结晶后得到手性5,5,10,10‑四芳基二环[4.4.0]‑3,8‑双磷酸;所述手性1,1,4,4‑四芳基丁四醇与三氯氧磷的摩尔比为1:2‑3。
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