[发明专利]一种可降解的形状记忆管腔内支架及其制备方法

摘要

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种可降解的形状记忆管腔内支架及其制备方法。本发明以丙交酯、乙交酯或ε‑己内酯，生物可降解聚酯及二异氰酸为原料，通过本体熔融聚合制备得到热致形变温度转化点（Ttrans）在42℃左右的可降解高分子材料，将得到的材料在熔融温度（Tm）以上进行加工、赋形制成用于不同管腔内的螺旋管状支架；在T>Ttrans条件下施加应力，加工为便于手术操作的形状；冷冻定型消除应力，既得产品。通过本发明方法制得的形状记忆管腔内支架，具有良好的生物相容性，对狭窄的管腔提供暂时性支撑作用，而无长期的并发症且术后无需取出，最终在体内完全降解后代谢排出；可作为载体携带抗血栓及抗内膜增生的药物，无需进行长期的全身抗凝等优越性。

主权项

一种可降解的形状记忆管腔内支架及其制备方法，其特征在于丙交酯、乙交酯或ε‑己内酯中的任二种单体，发生开环聚合，制得羟基封端低聚物；将所得的羟基封端低聚物与线型聚酯通过本体熔融聚合，制得可降解高分子材料，将得到的材料熔融挤出，加工成型，即得产品，具体条件是：（1）开环聚合：将丙交酯、乙交酯或ε‑己内酯中的任二种单体，在催化剂和小分子二元醇作用下，在N2气氛下，引发开环聚合，聚合温度为140~180℃，时间为12~20小时，压力为50~70Pa，反应结束后加入溶剂溶解，然后加入沉淀剂将聚合物沉淀，提纯产物，真空干燥，得到羟基封端低聚物；（2）熔融聚合：将步骤（1）中得到的羟基封端低聚物与线型聚酯，在偶联剂二异氰酸酯作用下，在N2气氛下，通过本体熔融聚合，发生偶联反应，熔融温度为150~180℃ ，时间为30~40min，压力为50~70Pa，反应结束后加入溶剂溶解，然后加入沉淀剂将聚合物沉淀．提纯产物，真空干燥，得到白粉末状可降解高分子材科，反应物组成的摩尔比为：a、当采用内交酯和乙交酯二种单体开环聚合时，丙交酯：乙交酯的摩尔比为1：6~6：1，羟基封端低聚物：线型聚酯的摩尔比为1：3~3：1；b、当采用丙交酯和ε‑己内酯二种单体开环聚合时，丙交酯：ε‑己内酯的摩尔比为1：4~4：1，羟基封端低聚物：线型聚酯的摩尔比为1：2~2：1；c、当采用乙交酯和ε‑己内酯二种单体开环聚合时，乙交酯：ε‑己内酯的摩尔比为1：2~2：1，羟基封端低聚物；线型聚酯的摩尔比为3：7~7：3；所述小分子二元醇为乙二醇、1,3‑丙二醇或1,4‑丁二醇之一种，小分子二元醇与单体总量的摩尔比为1：20~1：30。