[发明专利]一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌的方法

摘要

本发明涉及一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌的方法。本发明的目的是提供一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌方法，该法反应条件温和，常压即可实现。完成上述发明任务的技术方案如下：将苯酚、溶剂、硒催化剂、双氧水，投入玻璃反应瓶中，在一定温度下反应，得到的氧化液经过分析，苯酚转化率约30‑50％，对苯醌选择性80‑90％，无苯二酚和邻位异构体生成。对苯醌通过加氢还原可以高选择性的得到对苯二酚。

主权项

1.一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌方法,其特征在于，将苯酚、溶剂、硒催化剂、双氧水，投入玻璃反应瓶中，在一定温度下反应，得到含对苯醌的氧化液，硒催化剂量为苯酚质量的0.5‑5wt％；苯酚浓度为1‑40wt％；双氧水浓度为10‑70wt％；双氧水与苯酚的摩尔量比为0.1‑7:1；反应温度为30‑100℃；反应时间为0.5‑8小时，所述的硒催化剂为小分子硒催化剂或聚合物负载的硒催化剂，所述的聚合物负载的硒催化剂为聚苯乙烯负载硒催化剂，所述的小分子硒催化剂为苯亚硒酸、二苯基二硒醚、二(对甲氧苯基)二硒醚、二环己基二硒醚、二(N,N‑二甲氨基苯基)二硒醚、二(间氯苯基)二硒醚、二丁基二硒醚，所述聚苯乙烯负载硒催化剂的制备方法为:氮气保护下，4g聚苯乙烯树脂于30mL环己烯中浸湿，然后加入四甲基乙二胺37.2mmol和正丁基锂48mmol，搅拌，升温至65‑70℃，反应4hr，过滤，滤饼用30mL THF洗涤，将滤饼转移至反应烧瓶中，加入40ml THF，降温至0℃，加入二甲基二硒醚5mmol，搅拌20min后，加入3mL水，聚合物逐渐由棕色变为黄色，过滤，滤饼依次用THF、水、甲醇洗涤，然后真空下于65℃干燥24hr，得到纯的聚合物负载的甲硒基树脂；氮气保护下，4g甲硒基树脂于60ml氯仿中浸湿，然后加入溴的氯仿溶液，溴的氯仿溶液为6mmol溴溶于20mL氯仿，在0℃下，搅拌30min，过滤，滤饼用无水乙醇洗涤；将滤饼转移至反应烧瓶中，加入60ml无水乙醇，于70℃下反应2hr，物料逐渐变为红色，过滤，滤饼依次用乙醇和二氯甲烷洗涤，然后真空下于65℃干燥24hr，得到4.25g纯的聚合物负载的溴化硒树脂；氮气保护下，0.7143g溴化硒树脂于60ml氯仿中浸湿，在0℃下加入10当量30wt％双氧水，于室温下，搅拌2hr，物料逐渐变为白色，过滤，滤饼依次用乙醇和二氯甲烷洗涤，然后真空下于65℃干燥24hr，得到纯的聚苯乙烯负载硒催化剂。