[发明专利]N;N;N`;N`-四联苯多酸芳基二胺的合成方法

摘要

本发明涉及N,N,N´,N´‑四联苯多羧酸芳基二胺化合物合成的方法：钯催化剂一锅法催化双卤芳烃与双（4‑卤苯基）胺的碳‑氮偶联反应和羧基苯硼酸的碳‑碳偶联反应，所得产物酸化即得N,N,N´,N´‑四联苯多羧酸芳基二胺化合物。该类化合物的制备步骤为：取双（4‑卤苯基）胺、双卤芳烃、钯盐、磷配体和碱加入到有机溶剂中，在N₂气保护下加热，反应结束后冷却至室温；然后再加人羧基苯硼酸、钯盐、磷配体、碱和水，反应结束后过滤、所得固体酸化即得N,N,N´,N´‑四联苯多羧酸芳基二胺化合物。所用钯催化剂商品易得、反应路线短、底物便宜范围广、有利于工业化生产。

主权项

1.N,N,N',N'‑四联苯多酸芳基二胺的合成方法，其特征在于：取双（4‑卤苯基）胺、双卤芳烃、钯盐、膦配体和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热，反应结束后冷却至室温；然后再加人羧基苯硼酸、钯盐、膦配体、碱和水，反应结束后过滤、所得固体酸化即得N,N,N´,N´‑四联苯多羧酸芳基二胺化合物；所述双（4‑卤苯基）胺、双卤芳烃、钯盐、膦配体和碱的加入量摩尔比为2～3：1：0.05～0.10：0.05～0.10：3～6；所述钯盐为氯化钯或醋酸钯；所述膦配体为二环己基(3,6‑二甲氧基‑2',4',6'‑三异丙基(1,1'‑联苯)‑2‑基)膦或二叔丁基(2',4',6'‑三异丙基‑3,6‑二甲氧基联苯基‑2‑基)膦；所述碱为叔丁醇钠或叔丁醇钾；所述的有机溶剂为甲苯或二氧六环；反应温度为90‑120℃，反应时间24‑48h；所述羧基苯硼酸、钯盐、膦配体、碱和水与上步原料双卤芳烃的加入量摩尔比为4～6：0.05～0.10：0.05～0.10：8～16：100～200：1；所述钯盐为氯化钯或醋酸钯；所述膦配体为2'‑二环己基‑2,6‑二甲氧基‑3‑磺酸‑1,1'‑联苯钠盐或2'‑二环己基膦基‑2,6‑二‑I‑丙基‑4‑磺酸根‑1,1'‑联苯钠；所述碱为碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯；反应温度为90‑120℃，反应时间24‑48h；所述N,N,N´,N´‑四联苯多羧酸芳基二胺化合物的结构式如下所示：其中：单‑COOH可以在苯环上任一位置；所述双（4‑卤苯基）胺和双卤芳烃中的卤原子为Br或I；双卤芳烃的芳基与所述N,N,N´,N´‑四联苯多羧酸芳基二胺化合物中的芳基涵义相同，双卤芳烃的结构式如下:。