[发明专利]四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相及其制备方法和用途

摘要

本发明公开了一种四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相，制备时，先将多孔硅胶浸入HCl/H₂O溶液浸泡，N₂保护回流，得到活化硅胶；将3‑氨丙基三乙氧基硅烷和无水甲苯中加入活化硅胶，N₂保护回流反应，得到氨丙基三乙氧基硅烷键合硅胶；用DIPEA作为缚酸剂，THF作溶剂，2.7‑二羟基萘和三聚氰氯按比例投料，冰浴下进行滴加反应，反应液旋干过100~200目硅胶柱后，得到四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪；将氨丙基三乙氧基硅胶、四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪和无水K₂CO₃放入容器，加入THF，N₂保护回流，得到四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相成品。该固定相作用位点丰富，为难分离的物质提供了分离的可能性。

主权项

1.一种四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相，其特征在于：所述固定相的结构式为；所述固定相的制备方法包括以下步骤：第一步，硅胶的活化：称取粒径5μm，孔径100 Å，比表面积300 m²/g的多孔硅胶浸入 HCl/H₂O溶液中，浸泡12 h，机械搅拌，N₂保护下回流24 h除去金属离子，经过滤并用高纯水洗至中性，70℃下真空干燥12 h脱去表面水，得到表面均匀分布羟基的活化硅胶，储于干燥器中备用；第二步，氨丙基三乙氧基硅胶的制备：按1:9之体积比将3‑氨丙基三乙氧基硅烷和无水甲苯置于容器中，机械搅拌下加入第一步制备的活化硅胶，在N₂保护下回流，反应24 h后停止，过滤后依次用甲苯、甲醇、丙酮、超纯水、丙酮分别洗涤，然后70℃下真空干燥12h，得到氨丙基三乙氧基硅烷键合硅胶，储于干燥器中备用；第三步，四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪大环分子的合成用N.N‑二异丙基乙基胺作为缚酸剂，四氢呋喃作溶剂，2.7‑二羟基萘和三聚氰氯按物质的量比1:1投料，在冰浴条件下进行滴加反应4.5 h，再在35℃条件下搅拌反应48h，反应液旋干后，过100~200 目硅胶柱，淋洗液为石油醚和乙酸乙酯，产物在40°℃下真空干燥12小时，得到四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪，储于干燥器中备用；第四步，四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相的制备按3:1:1之质量比将第二步制备的氨丙基三乙氧基硅胶、第三步合成的四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪和无水K₂CO₃一起放入容器中，再加入无水四氢呋喃，85 ℃下N₂保护回流24 h后，停止反应后经过滤，依次用无水四氢呋喃，丙酮，甲醇，水，丙酮进行洗涤，在70 ℃下真空干燥12 h，得到四氧萘杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固定相成品。