[发明专利]一种9;9′-二取代基-3;3′-联咔唑的合成方法

摘要

本发明公开了一种9,9´‑二取代基‑3,3´‑联咔唑的合成方法，属于有机化学合成领域。该方法以3‑硼酸‑9‑苯基咔唑为原料，在Pd₂(dba)₃，三苯基膦催化下制得9‑苯基‑3,3´‑联咔唑；9‑苯基‑3,3´‑联咔唑在PdCl₂(dppf)，X‑phos催化下，制得目标物。本发明调整了合成路线，减少了副产物的产生，提高了收率，达到91%以上，降低了成本。且采用本发明合成的路线后处理简单有效，有利于工业化生产。

主权项

1.一种9,9´‑二取代基‑3,3´‑联咔唑的合成方法，其特征在于，通过如下方法实现：（1）将3‑硼酸‑9‑取代咔唑，3‑溴咔唑，碳酸钾，甲苯、乙醇和蒸馏水的混合溶剂加入到反应装置中，搅拌，通氮气置换，然后加入Pd₂(dba)₃，三苯基膦，加热至回流， TLC检测无原料，加水终止反应，分去水层，有机层经硅胶吸附滤去催化剂，减压蒸出甲苯，降温，抽滤，真空干燥，得固体9‑取代‑3,3´‑联咔唑；（2）将 9‑取代‑3,3´‑联咔唑，溴代芳香化合物，叔丁醇钾，溶剂甲苯加入到反应装置中，搅拌，通氮气置换30min，加入PdCl₂(dppf)，2‑二环己基磷‑2',4',6'‑三异丙基联苯，加热至回流，TLC检测无原料，加水终止反应，分去水层，有机层经硅胶吸附滤去催化剂，减压蒸出甲苯，降温，抽滤，真空干燥，得目标物；步骤（1）反应物摩尔比范围为3‑硼酸‑9‑取代咔唑：3‑溴咔唑：碳酸钾=1:1.05‑1.20:2.2‑3.0；步骤（2）反应物摩尔比范围为9‑取代‑3,3´‑联咔唑：溴代芳香化合物：叔丁醇钾=1:1.2‑1.5:2.5‑3.0；所述3‑硼酸‑9‑取代咔唑为3‑硼酸‑9‑苯基咔唑，3‑硼酸‑9‑(4‑联苯基)咔唑；所述溴代芳香化合物为溴苯，3‑溴联苯，4‑溴联苯；所述目标物具有如下结构通式：R1、 R2分别代表苯基、4‑联苯基，3‑联苯基；R1、 R2相同或不同。